天然药物化学-绪论1.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,1,第一章,总论,第二章,糖和苷,第三章,苯丙素类,第四章,醌类化合物,第五章,黄酮类化合物,第六章,萜类和挥发油,第七章,三萜及其苷类,第八章,甾体及其苷类,第九章,生物碱,第十章,海洋天然产物,第十一章,天然药物的研究开发,全,书,讲,述,内,容,2,总论,第一章,一、绪论,三、提取分离的方法,四、结构研究方法,二、生物合成,第一章 总论,一、绪论,例如：,L-ephedrine,左旋麻黄素,（麻黄,Ephedra spp.,中，平喘、解痉）,一、绪论,Rutin,芦丁（槐花米的花蕾中）,降级血管脆性、防高血压和动脉硬化的治疗辅助药,13,沙海葵毒素结构,沙海葵毒素（,palytoxin,，,PTX,）从海葵属腔肠动物中分离出来的一种毒素，是目前已知非蛋白毒素中毒性最强毒素，也是海生毒素中最毒的化合物。,（,M=2680,）,C*=64,14,河豚毒素,(Tetrodotoxin TTX),是一种生物碱类毒素，为氨基全氢喹唑啉化合物，其结构为一种笼形原醋酸类小分子非蛋白神经毒素，具有毒性强、活性和特异性高的生物学特性，是细胞膜上一种快速可逆的钠离子通道阻滞剂。,麻黄：发汗解表、平喘、利水,挥发油,麻黄碱伪麻黄碱,鸦片：镇痛、止咳、止痉,吗啡,可待因,罂粟碱,一、绪论,16,主要内容,主要化学,成分类型,结构特征,理化性质,提取分离,结构测定,生物合成,一、绪论,17,相关概念,中药,天然药物化学,有效成分,有效部位,杂质,一、绪论,小蘗碱,(,黄连,),（,Berberine,）,18,相关课程,1.,有机化学,/,无机化学,2.,分析化学（有机分析,/,仪器分析）,3.,生药学,/,药用植物学,4.,有机化合物波谱分析,5.,其他学科,*注意：各门学科的相关性,药学相关专业的专业课，需多学科的系统知识。它应在有机化学、仪器分析、波谱解析等课程之后。,一、绪论,19,建国以来研制新药中，来自有效成分及改构占近,60%,。,2.,整理、发掘祖国医药学宝库,生物活性成分或指标性成分,防病治病原理的探索、新资源的开发和利用、合理采集、妥善贮藏、合理炮炙、剂型改进、真伪鉴别、质量控制。,3.,植物化学分类学的研究,利用植物的亲缘相关性,改变传统的形态分类方法,4.,发展和丰富天然有机化学理论,在专业中的作用与地位,1.,寻找新药或活性先导化合物,一、绪论,20,天然药化的研究对象及其任务,（一）主要研究对象,1.,植物药,世界范围,中 国,河 北,高等植物,1315,万种，药用植物约,14500,种以上。活性筛选仅占,5%,，化学成分研究则更少。,我国自然资源丰富，植物品种繁多，其中种子植物就有,25700,余种，药用植物,11800,多种，常用,5000,余种。,栽种品种有板蓝根、黄芪、菊花、北沙参、丹参、白芷、山药、紫菀、天花粉及枸杞子等。收购较大的野生药材有黄芩、酸枣仁、知母、柴胡、全蝎和土鳖虫等,-,安国药市,一、绪论,21,评价：民族药是一块未开垦的处女地。,3.,海洋生物,海洋占整个地球的表面的,71%,，蕴藏着极其丰富的生物资源，是展现在人们面前的巨大天然库，现在已成为研究的热点。,4.,微生物,主要研究对象,2.,民族药,我国有,56,个兄弟民族，其中少数民族,55,个，民族药是中国传统医药学的重要组成部分。如：藏、蒙、维药,.,等约有,1500,余种。,曾毓麟主编：,中国民族药志,一、绪论,22,1.,创新药物研究,（包括先导化合物的改构与全合成）,抗肿瘤药物 心脑血管药物 糖尿病药物,爱滋病药物 抗病毒药物 老年性疾病药物,免疫调节药物 计划生育药物 急性热病类药物,2.,功能性食品用及相关产品,功能食品 天然色素 香料 美容化妆品,3.,中药现代化的研究,1),中药资源的开发利用及其品质评价的研究,（包括仿生）,2),复方中药活性物质及其作用机理的研究,3),中药材规范化种植（,GAP,）研究,4),中药标准提取物及质量标准的研究,主要研究任务,一、绪论,可以直接作为,专业 技术,加以应用,例如：,精细化工产品：,天然,食用 色素,：（辣椒红）,其它,天然,食品 添加剂,化妆品：,防晒霜，,槲皮素,(,黄酮类,),保健食品：,茶,多酚,人参,皂苷等,一、绪论,24,天然药化发展简史,古代发达与文明的发祥地,尼罗河,Nile,底格里斯,-,幼发拉底河,埃及,希腊,印度河,Indus,Tigris-,Euphrates,黄河,Yellow,River,中国,印度,一、绪论,25,国际发展史,1.,天然药物化学的建立与形成,1769,酒石酸,(,酒石,),1775,苯甲酸,(,安息香,),1780,乳酸,(,酸乳,),1785,苹果酸,(,苹果,),观点,2:,“,植物中有机酸研究促成有机化学及植物化学的形成,”,1773,尿素,(,脲,),席勒,(,K.W.Sheller,),柏格曼,(Bargmann),1822,瑞香苷,1830,苦杏仁苷,观点,1:,“,植物中只有酸性物质,”,卢勒,(Rouelle),1776,尿酸,(,脲,),一、绪论,26,国际发展史,1.,天然药物化学的建立与形成,观点,3.,“,生物碱的研究是天然,药物化学发展的开端。,”,1803 1806,吗啡,(,鸦片,),德罗逊,(Derosen),斯托勒,(Sert,rner,),1818,士的宁碱,1820,咖啡因,1820,喹宁,1828,尼古丁,1831,阿托品,1833,乌头碱,morphine,一、绪论,27,2.,天然有机合成化学的建立与发展,1,）,“,生命力,”,学说的提出,瑞典化学家贝泽留斯,(Berzelius),认为：,“,有机化合物的变化只能受,生命力,所支配,”,。,2,）有机化合物的合成,1828,年德国弗列德里奇,奥勒,(Friedrich woler),在实验室用无机化合物合成了,脲,2KOCN +(NH,4,),2,SO,4,K,2,SO,4,+2NH,4,OCN,NH,4,OCN,H,2,N,CO,NH,2,氰酸钾,硫酸铵,氰酸铵,德国化学家科尔贝,(Kolbe),又合成了,醋酸,。,由此促进了有机合成化学的发展。,一、绪论,国际发展史,28,3.,天然药物化学的兴衰,1,）合成药物的工业化生产制约了天然药物化学研究,二十世纪：,三十年代,磺胺药,(1935),、维生素问世,四十年代,盘尼西林的使用,五十年代,形成了新药上市的黄金时代,2,）药害震惊全球,Thalidomide,西德,1956,年出售镇静药,“,反应停,”,到,1962,年就引起,数千例畸胎。,一、绪论,国际发展史,29,美登木碱,(Maytansine),利血平,(Reserpine,),紫杉醇,(Taxol),长春碱,(Vinblastine),长春新碱,(Vincristine),3,）大规模寻找天然活性物质,一、绪论,国际发展史,30,1.,古代,“,本草化学,”,的实践经验和发现阶段,1,）冶金的实践,古代的,冶金术,”,、,“,炼丹术,”,、,“,点金术,”,创造了许多实验方法，开拓了化学研究途径。,上古时代就有金、银、铜、铁、铅、汞等元素的记载，如：,宋应星著：,天工开物,记载有锌的冶炼和氧化,锌,(,亚铅华,),的制备。,明崇祯十年,(1637,年,),我国明确记载锌的冶,炼，其后经印度传至西欧。,一、绪论,（二）国内发展史,31,黄降汞,(HgO),、白降汞,HG(NH,2,)Cl,软膏、甘汞等一直作为世界药物用到现在。,朱砂,(HgS),至今仍是中国药典药材。,李时珍,(1518-1592),本草纲目,6Hg+2KH(SO,4,),2,+6NaCl+2O,2,K,2,SO,4,+3Na2,SO,4,+3Hg,2,Cl,2,记载：轻粉由汞,(Hg),、白砂,KH(SO,4,),2,、食盐,(NaCl),配伍，经升华而得。这是一个伟,大的化学实践,。,2,）炼丹与无机合成药物的实践,世界上最早的无机合成化学药物：,水银,(Hg),、升丹,(HgO),、朱砂,(HgS),、轻粉,(Hg,2,Cl,2,),一、绪论,（二）国内发展史,32,3,）炼丹术与升华药物的实践发现,炼丹术发展了升华法，如樟脑的精制：,李时珍,(1518-1592),本草纲目,洪遵,(1171,年,),集验方,才提出樟脑纯品。,详细记载樟脑有关提炼和升华,精制的操作。,“,樟脑,”,始见于,集验方,，由马可波罗带到西方,。,明弘治,(1505,年,),本草品汇精要,有樟脑记载。,欧洲,18,世纪,下半叶,一、绪论,（二）国内发展史,33,4,）汞齐法技术的实践,汞齐法,曾用为冶金术。,“,银,”,在,名医别录,中被列为中品，用作镇惊剂。,“,银膏,”,是,“,用白锡和银铂及水合成之，凝硬如,“,银,”,，用于,“,补牙齿缺落,”,。至今仍沿用于补牙。,记载着,唐本草,的制银屑法：,“,银铂以水银消之为泥，合硝石,及盐为粉，烧出水银，淘去盐石，为,粉及细,”,。,李时珍,(1518-1592),本草纲目,一、绪论,（二）国内发展史,34,硝石列为上品，硫磺列为中品药。,神农本草经,本草纲目,当时加火炼制而发现“烟火”和“炸药”，从而成为世界上制造弹药、爆破剂、火箭的先导。,其产生爆炸的原因是：,5,）黑火药的配伍实践,黑火药能治“疮癣杀虫、辟淫气湿变”。,“,黑火药”配方,主要组成为硝石,(KNO,3,),、硫磺,(S),、木炭,(C),三者的粉末混合物。,2KNO,3,3C,S,N,2,+3CO,2,+K,2,S,1694,卡,一、绪论,（二）国内发展史,35,商周,(,前,256,前,1766,),酿酒业十分盛行,6,）酶解、酸解、碱解及氧化制品的实践,诗经,(,前,476,776,年,),记载有纤维,(,纸原料,),、油脂、饴糖的文字,记载有从马蓝、蓼蓝、菘蓝、木蓝植物，,经酶、酸、碱水解下制备青黛的制备方法。,齐民要术,(,五世纪,),圣惠方,(932992,年,),用,“,百药煎,”,制革，它是由五倍子等粗末经曲,发酵制得的没食子酸。,记载：,“,看药上长起长霜，药则已成矣,”,。长,霜即没食子酸结晶，此是世界上最早制得的,有机酸结晶，较之瑞典化学家席勒的工作要,早二百多年。,发酵法制备没食子酸。近代可用各种没食子,酸鞣质资源生产没食子酸,。,本草纲目,(1518-1592),改正日本药局方注释,(,第六版,)(1953,年,),一、绪论,（二）国内发展史,36,在,“,射网,”,的制备下记载：取新鲜草乌汁，经沉淀，过滤，清液置碗中日晒蒸发，至瓶口现,“,黑砂点子再放炉内低温蒸发，直到下层为稠膏，上层现白如砂糖状的结晶。此种,“,砂糖样,”,物质，上箭最快，到身数步即死,”,。,这种极毒的砂糖样结晶即乌头碱，在欧洲,1833,年提出，,1860,年才制得结晶。,提取分离纯化方法制取纯成分的实践,除上述樟脑的提取和升华精制外，有关烧酒、葡萄酒的蒸馏、药酒的浸提，丹参用羊脂浸提。,关于“秋石”的制备中有煎熬、溶解、过滤、浓缩、结晶等操作,。,本草纲目拾遗,(1765,年,),本草纲目,(1518-1592),一、绪论,（二）国内发展史,37,我国外藉院士、英国学者,李约瑟,孜孜不倦研究中国古代科技史五十余年，在其巨著,中国科学技术史,中写道：,“,现代人之所以更为优秀，是因为他们发现了印刷术、黑火药、和磁罗盘，我们把它归功于中国人。要是没有这种贡献，就不可能有我们西方文明的整个发现历程。,”,他指出,“,在欧洲十六世纪帕拉尔,(Paracelsus,14931541),将水银、锑、铋等矿物作药物,(,原来公认草药,),的时候，存在着很大的争议，而中国在那时已使用矿物药有许多世纪。,”,他还指出：,“,中国药物化学从,11,世纪到,17,世纪处于一个灿烂的时期。,”,国外学者的评价：,一、绪论,（二）国内发展史,38,2.,近代天然药物化学的引进和创建阶段,1),二十年代,主要成就是麻黄碱的研究,同时还对闹羊花、莽草、延胡索等开展了一些研究工作。,2),三十年代,进行了中药延胡索、防己、贝母、陈皮、洋金花、除虫菊、雷公藤、三七、广地龙、柴胡中成分的分离工作。,赵承嘏、黄呜龙等：延胡,索,延胡索乙素,(,dl-Tetrahydropalmatine,),庄长恭等：粉防己,-,防己诺林碱,(,Fangchinoline,),；粉防己碱,(,Tetrandrine,),延胡索乙素,粉防己碱,R=CH,3,防己诺林碱,R=OH,一、绪论,（二）国内发展史,39,2.,近代天然药物化学的引进和创建阶段,3),四十年代,主要研究了常山的抗疟有效成分，定出了常山生物碱的分子式、母核，并和国外学者共同研究取得一定成绩。另对羊角拗、远志、前胡、丹参、射干、使君子等也做了许多工作。,这三、四十年中，我国科学家虽然在有效成分及药理方面做了一些艰苦的工作，但在,化学成分结构,的研究上却较少突破，,新成分,的发现也较少。,一、绪论,（二）国内发展史,40,3.,现代天然药物化学的建立和发展阶段,五十年代以后,1,）利用丰富药源生产药物,麻黄素、芦丁、洋地黄毒苷、咖啡因、黄连素、粉防己碱、加兰他敏、山道年等。,2,）减少进口、自给自足药物,地高辛、西地兰、麦角新碱、秋水仙碱、阿托品、东茛菪碱、长春碱、长春新碱、薯蓣皂苷元等。,3,）民间草药发掘药物,颅痛定、岩白菜素、天花粉素、黄藤素、鹤草酚、焊菜素、亮菌甲素、棉酚、羟基喜树碱等。,一、绪论,二）国内发展史,41,3.,现代天然药物化学的建立和发展阶段,4,）特色天然化学药物,如青蒿素、三尖杉酯碱、山茛菪碱、天麻素、靛玉红、齐墩果酸、丁公藤碱,II,、高乌头碱、石杉碱甲、川芎嗪等。,5,）改构药物,如抗痫灵、常咯啉、联苯双酯等。,6,）合成药物,如黄连素、延胡索乙素、山茛菪碱、天麻素、咖啡因、靛玉红、川芎嗪、大蒜新素、罂粟碱等。,一、绪论,（二）国内发展史,42,天然药物化学家,第一代（,30-40,年代）,赵承嘏 黄鸣龙 庄长恭 高怡生,第二代（,50-60,年代）,朱子清 林启寿 邢其毅 梁晓天,黄 量 姜达衢 周维善 王宪楷,赵守训,第三代（,70-80,年代）,徐任生 姚新生 于德泉 周 俊,孙南君 陈耀祖 贾忠健 陈延庸,张如意 潘德济 陈英杰 闵知大,第四代（,80-90,年代）,陈仲良 孙汉董 吴厚民 王锋鹏,43,(,一,),化学结构研究,1.,快速,morphine,发 现,确 定 结 构,人工合成证实,Reserpine,提取分离,:1804-1806,提出结构,:1925,合成证实,:1952,1952-1956,一、绪论,发展趋势,44,2.,微量,生物碱,(,Alkaloids,),1803-1952 950 950,1952-1962 1107 2057,1962-1972 3443 5500,1972-1987 4500 10000,莲心碱,(Liensinine),3.,准确,经典化学方法,现代波谱方法,50,年代,I R,60,年代,1,H-NMR,70,年代,13,C-NMR,80,年代,2D-NMR,MS,X-ray,一、绪论,结构研究,45,(,二,),研究的重大转变,病理模型,动物模型,离休气管,分子水平,酶 水 平,血清药理,粗总皂苷,:,天 然,4.1%,组织培养,21%,薯蓣皂苷元,:,天 然,1.5%,组织培养,2.5%,(,四,),注重结构改造和仿生合成,1),解决植物活性成分含量偏少,2),合理保护药用资源,1.,活性成分研究转向微量、水溶性、大分子成分,2.,由单纯化学转向生物活性成分研究,3.,由单味中药转向复方中药,4.,生物活性检测转向分子水平,(,三,),组织培养,一、绪论,发展趋势,46,1.,现代中草药成分化学,吴寿金,2001,2.,中草药有效成分提取与分离,徐任生,3.,中药成分有效成分提取分离技术,卢艳花,2005,4.,天然产物化学,徐任生,2005,5.,有机化合物波谱解析,姚新生,2001,6.,植物药有效成分手册,江纪武,1986,7.,质谱学在天然有机化学中的应用,丛浦珠,1987,一、绪论,参考书目,47,一、,绪论,生物碱：,黄酮：,醌类：,学习,天然药物化学,方法,（一）基本骨架类型及其结构特征,1.,基本骨架,2.,主要活性化合物,48,香豆素：,强心苷皂苷：,萜类：,一、绪论,49,（二）各类成分的理化性质,1.,共性,1),鉴别反应 沉淀反应 显色反应,2),溶解性,3),酸碱性,2.,特性,（三）各类成分的提取分离方法,1.,利用不同溶解度,2.,利用不同酸碱性,3.,利用层析分离法,（四）各类成分的结构测定方法,1.,各类成分的主要化学反应,2.,主要成分的波谱特征,一、绪论,理,论,和,实,践,并,重,特别注意,50,一、概述,三、提取分离的方法,四、结构研究方法,二、生物合成,第一章 总论,51,二、生物合成,(Biosynthesis),生物合成假说,植物代谢及其代谢产物,“,植物亲缘相关性学说,”,与,“,植物化学分类学,生物合成途径,了解生物合成的意义,52,假说,生物合成假说的提出,1.,植物化学家的强烈的科学愿望,2.,由各类同化合物的积累而产生联想,3.,某些成分已能初步解释,二、生物合成,53,(,一,),一次代谢及其代谢产物,1.,一次代谢,维持植物机体生命活动的代谢过程叫一次代谢。,2.,一次代谢产物,(primary metabolites),糖类 蛋白质 脂质 核酸,3.,一次代谢产物的作用,1,）植物的营养物质,2,）人类赖以生存的物质基础,代谢及代谢产物,二、生物合成,54,植物一次代谢与生物合成过程,三羧酸循环,（,TCA,）,丁酮二酸,-,酮戊二酸,丁二酸,CO,2,H,2,O,h/,叶绿素,磷酸烯醇式丙酮酸,甲戊二羟酸,丙酮酸,乙酰辅酶,A,丙二酸单酰辅酶,A,赤藻糖,4-,磷酸,葡萄糖代谢,莽草酸,苯丙素类,芳香族氨基酸,脂肪族氨基酸,嘌呤、嘧啶,脂肪酸类,-,氨基乙酰丙酸,代谢及代谢产物,二、生物合成,55,(,一,),二次代谢及其代谢产物,1.,二次代谢,以一次代谢产生的代谢产物为原料（或前体），经不同途径进一步合成的过程叫二次代谢。,2.,二次代谢产物,(secondary metabolites),产生结构千变万化、千奇百怪、珣丽多姿的化学物质。,3.,二次代谢产物的作用,1,）维持植物的特性与特征,2,）重要的药物资源,二、生物合成,代谢及代谢产物,56植物二次代谢与生物合成程,三羧酸循环,（,TCA,）,丁酮二酸,-,酮戊二酸,丁二酸,鞣酸类,CO,2,H,2,O,h,/,叶绿素,磷酸烯醇式丙酮酸,甲戊二羟酸,丙酮酸,乙酰辅酶,A,丙二酸单酰辅酶,A,赤藻糖,4-,磷酸,葡萄糖代谢,莽草酸,苯丙素类,芳香族氨基酸,脂肪族氨基酸,嘌呤、嘧啶,脂肪酸类,萜 类,甾 醇,胡萝卜素类,生物碱类,肽 类,含氮化合物,香豆素、木,脂（质）素,黄酮类,-,氨基乙酰丙酸,核苷,核苷酸类,醌 类,胆 碱,卟啉类,前列腺素类,脂肪族及芳香族聚酮类,57,二次代谢产物归类,二次代谢,产 物,苷 类,非苷类,（苷元）,+,糖,挥发油,脂肪族,萜 类,芳香酚类,酸性物质,碱性物质,中性物质,脂肪族,芳香族,香豆素类,木脂素类,木质素类,苯丙素类,黄 酮 类,醌 类,鞣 质,植物甾醇,强 心 苷,皂 苷,单 萜,倍 半 萜,二 萜,二倍半萜,三 萜,多 萜,甾 族,萜 类,生物碱,N,族,油 脂,二、生物合成,代谢及代谢产物,58,植物体内的物质代谢与生物合成过程,三羧酸循环,（,TCA,）,丁酮二酸,-,酮戊二酸,丁二酸,鞣酸类,CO,2,H,2,O,h,/,叶绿素,磷酸烯醇式丙酮酸,甲戊二羟酸,丙酮酸,乙酰辅酶,A,丙二酸单酰辅酶,A,赤藻糖,4-,磷酸,葡萄糖代谢,莽草酸,苯丙素类,芳香族氨基酸,脂肪族氨基酸,嘌呤、嘧啶,脂肪酸类,萜 类,甾 醇,胡萝卜素类,-,氨基乙酰丙酸,核苷,核苷酸类,醌 类,胆 碱,卟啉类,前列腺素类,脂肪族及芳香族聚酮类,生物碱类,肽 类,含氮化合物,香豆素、木,脂（质）素,黄酮类,59,1.,“,植物亲缘相关性学说,”,同科同属植物往往含有骨架相同或结构类似的化学成分。如：,2.,“,植物化学分类学,”,按照化学成分的类别,(,骨架类别,),进行分类。是原来按照形态,特征分类的另一种分类方法。,C-non-D-homo-steroid,湖北贝母,梭砂贝母,Hupehenine,百合科,贝母属,二、生物合成,植物分类学说,60,(,一）基本结构单位,氨基酸,萜 类,甾 醇,生物碱类,香豆素,木质素,木脂体,黄酮类,脂肪族类、苯酚、苯醌、蒽醌等聚酮类,异戊烯单元,糖单元,氨基酸单元,二、生物合成,生物合成途径,61,1.,醋酸,丙二酸途径,(acetate-malonate pathway),合成成分类别：脂肪酸类,脂肪酸类生物合成途径,二、生物合成,生物合成途径,62,苯酚、苯醌、蒽酮和蒽醌类生物合成途径,1.,醋酸,丙二酸途径,(acetate-malonate pathway),合成成分类别：酚类、蒽酮、蒽醌类化合物。,二、生物合成,生物合成途径,63,萜、甾族类生物合成途径,2.,甲戊二羟酸途径,(mevalonic acid pathway),合成成分类别：萜类、甾体类化合物,二、生物合成生物合成途径,64,3.,桂皮酸,莽草酸途径,:,香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类,香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类生物合成途径,65,4.,氨基酸途径,合成成分类别：生物碱类,生物碱类生物合成途径,66,(,一,),利用植物亲缘相关性,1.,推测天然化合物的结构,2.,定向寻找天然活性成分,3.,植物化学分类,(,二,),组织培养,1.,工业生产有效成分,2.,生物调控，提高活性成分含量,二、生物合成,生物合成意义,67,一、概述,三、提取分离的方法,四、结构研究方法,二、生物合成,第一章 总论,68,一、概述,(,一,),中草药化学成分的构成特点,(,二,),提取分离前的调研,二、中草药有效成分的提取,(,一,),常用提取方法,(,二,),溶剂提取法,三、中草药有效成分的分离与精制,(,一,),根据物质溶解度差别进行分离,(,二,),根据物质分配系数差异进行分离,(,三,),根据物质吸附能力差异进行分离,(,四,),根据物质分子大小差异进行分离,(,五,),根据物质解离程度差异进行分离,四、,提取与分离中草药有效成分的注意点,(,一,),光照的影响,(,二,),酸碱的影响,(,三,),温度的影响,(,四,),溶剂的影响,(,五,),层析的影响,三、提取分离,熟练掌握,69,(,一,),中草药化学成分的构成特点,1.,同种植物含有多种结构类型的化学成分,苦参,2.,总成分含量少而种类多,长春花,黄酮类,生物碱,贝母,生物碱,萜 类,甾醇类,3.,有效成分含量低,总生物碱含量,1/,千,分离生物碱单体,68,种,长春碱,3/,万,长春新碱,3/,百万,美登碱,2/,千万,三、提取分离,概述,70,(,一,),常用提取方法,溶剂法、蒸馏法、升华法、压榨法,压榨法,溶剂法,蒸馏法,原理：与水蒸气产生共沸点,范围：挥发油,升华法,原理：相似者相溶,范围：所有化学成分,原理：遇热挥发，遇冷凝固,范围：游离蒽醌,原理：机械挤压,范围：新鲜药材、种籽植物油,三、提取分离,提取分离方法,71,溶 剂,沸点,介电常数,(20,o,C),溶解度,溶剂,/,水,%,水,/,溶剂,%,石 油 醚,环 己 烷,30-120,80.7,1.89,2.02,苯,乙 醚,氯 仿,醋酸乙酯,正 丁 醇,80,35,61,77,118,2.29,4.34,4.81,6.02,17.8,0.175,6.04,0.815,6.07,7.45,0.063,1.465,0.072,2.98,20.5,丙 酮,乙 醇,甲 醇,水,56,78,65,100,20.7,24.3,32.6,80.4,任意混合,1.,常用溶剂的性质,三、提取分离,溶剂提取法,72,极性：小,-,大,亲脂性：大,-,小,亲水性：小,-,大,三、提取分离,溶剂提取法,环己烷 石油醚 苯 氯仿 乙醚 乙酸乙酯 丙酮 乙醇 甲醇 水,背过,73,比水重的有机溶剂：,氯仿,与水分层的有机溶剂：,环己烷,正丁醇,能与水分层的极性最大的溶剂：,正丁醇,与水互溶的有机溶剂：,丙酮、乙醇、甲醇,极性最大的有机溶剂：,甲醇,极性最小的有机溶剂：,环己烷,介电常数最小的有机溶剂：,石油醚,常用来从水中萃取苷类、水溶性生物碱的：,正丁醇,溶解范围最广的有机溶剂：,乙醇,三、提取分离,溶剂提取法,