有机化学课件第四章-卤代烃-醇-脂肪胺.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,4.1,分类与命名,1分类与命名,按照卤素原子联结的碳原子级别可分为,伯卤代烃(1,RX),仲卤代烃(2,RX),叔卤代烃(3,RX),4.2,化学性质,I,亲核取代反应,1亲核取代反应事实,A.,水解反应,B.,醇解反应合成醚的方法,E.,氰解反应增加一个碳原子的方法,双氯芬酸,2亲核取代反应机理,A.,动力学结果,反应速率同时与两个反应物浓度相关，称该反应为双分子历程，其机理为,S,N,2,机理,。,反应速率只与一个反应物的浓度相关，称该反应为单分子历程，其机理为,S,N,1,机理,。,BS,N,2,机理,CS,N,1,机理,DS,N,2,机理和,S,N,1,机理的比较,S,N,2,机理,S,N,1,机理,亲核试剂进攻中心碳原子，才导致,C-X,断裂,C-X,键首先发生断裂，形成正碳离子，才给亲核试剂创造了与中心碳原子结合的机会,在过渡态，中心碳原子杂化状态由,sp,3,转化为,sp,2,，,但联有五个基团，空间拥挤,正碳离子中间体，杂化状态为,sp,2,，,但只联有三个基团，空间不拥挤,亲核试剂带来的负电荷被分散,形成正碳离子，产生一个正电荷,产物构型翻转,产物外消旋化,S,N,2,机理,：1,RX,、,CH,2,=CHCH,2,X、phCH,2,X,S,N,1,机理,：3,RX,、,CH2,=CHCH,2,X、phCH,2,X,4.3,化学性质,II,消除反应,1.消除反应的事实,消除方向是有选择性的：,E2,机理,：反应速率=,kRXB,-,总结：,伯,卤代烃优先发生,取代,反应；,叔,卤代烃优先发生,消除,反应；,S,N,2,反应产物,构型翻转,；,S,N,1,反应产物,外消旋化,；,E1,消除伴随正碳离子重排；,E2,消除,立体化学为,反式共平面,。,4.4,化学性质,III,与金属的反应,1合成烷烃的方法,2与,Mg、Li,的反应,RLi,和,RMgX,的反应,与活泼氢的反应,与,CO,2,和,O,2,的反应,与活泼卤代烃的偶联反应,与,醛(酮),反应生成,醇,4.5,化学性质,IV,还原反应,总结,通过下述反应总结卤代烃的反应：,醇,与,醚,醇的取代反应,醇的消除反应,醇的氧化反应,醚的合成,醚的分解,4.6,结构与命名,1结构,2命名,A.,醇的命名,选择含有羟基的最长的碳链做主链；编号使羟基的号码最小；母体化合物名称为醇其它取代基名称在前。,B.,醚的命名,两个烃基名称罗列在母体化合物命称“醚”前，复杂的烃基上联有简单的醚键则称为“烃氧基”作为取代基。,4.7,化学性质,I,氢、氧原子的性质,1羟基氢的酸性,ROH+M,ROM+H,2,M=K、Na、Mg、Al,CH,3,CH,2,OH+Na,CH,3,CH,2,ONa+H,2,(CH,3,),3,COH+K,(CH,3,),3,COK+H,2,CH,3,CH(OH)CH,3,+Al,(CH,3,),2,CHO),3,Al,异丙醇铝(,i,-PrO),3,Al,2氧原子的配位性,醇,与,CaCl,2,和,MgCl,2,等形成,配合物,：,CaCl,2,4C,2,H,5,OH；MgCl,2,6C,2,H,5,OH，,醇不能用,CaCl,2,来干燥,。,醚可与,BF,3,、RMgX,形成配合物：,R,2,O,BF,3,；(R,2,O),2,MgXR，,生成,Grignard,试剂时，醚不仅起到溶剂作用，而且作为配位体稳定,Grignard,试剂。,由于空间阻碍，醚不能与,CaCl,2,和,MgCl,2,等形成配合物，所以，,醚可以用,CaCl,2,来干燥,。,3酯化反应,4.8,化学性质,II ,将-,OH,转化为-,X,1.与,HX,反应,活性：,HCl,HBr,-R；,迁移的立体化学：反式共平面。,4.10,化学性质,IV ,醇的氧化与合成,1醇的氧化,A,HNO,3,氧化醇及环醇开环成酸,B,KMnO,4,/H,+,和,K,2,Cr,2,O,7,/H,+,氧化醇成酸(酮),C,CrO,3,/,稀,H,2,SO,4,和,CrO,3,/,吡啶,Jones,试剂和,Sarrett,试剂 氧化醇成醛(酮),D,Al(,i,-PrO),3,/CH,3,COCH,3,氧化仲醇成酮,4.11,醚的化学性质,1醚的氧化,醚在空气中容易发生自动氧化反应，生成的过氧化物容易爆炸。,要用淀粉-,KI,试纸检验有无过氧化物存在，一旦发现醚中含有过氧化物，应用,FeSO,4,溶液除去。,2.醚的合成,A.,Willamson,法合成醚,分子内反式共平面,也可发生,S,N,2,取代反应,分子内,Willamson,法合成,环氧化合物,3醚的分解,A.,类,S,N,2,机理,B.,类,S,N,1,机理,脂肪胺,季铵碱的热消除,氮氧化物的热消除,4.12,结构与命名,1.结构,沙 利 度 胺,2命名,4.13,化学性质,消除反应,1.季胺碱的热消除,2.氮氧化物的热消除,Cope,消除,顺式的,Hoffmann,消除,3,酯的热消除反应,机理：,总结消除反应,顺式,消除,反式,消除,Hoffmann,方向,酯的热消除,氮氧化物的热消除,季胺碱的热消除,强碱下,RX(X=Cl,Br,I),的消除,碱性条件下,RF,的消除,Saytzerff,方向,碱性条件下,RX(X=Cl,Br,I),的消除,酸性条件下,ROH,的消除,