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难溶电解质的沉淀溶解平衡复习推选.ppt

1、单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,难溶电解质的沉淀溶解平衡复习,7.1 溶度积原理,一、溶度积,二、溶度积与溶解度的相互换算,三、溶度积规则,1、溶度积的概念,2、溶度积的计算,3、溶度积的影响因素,1、换算公式,2、换算公式适用条件,对于A,a,B,b,型的,难溶强电解质,A,a,B,b,(s),aA,n+,+bB,m-,K,sp,=A,n+,a,B,m-,b,(7

2、2),溶度积的意义:,在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积为一常数。(严格的说,应该用活度,但在稀溶液中,,趋近1,C),溶度积可由实验测得,也可由热力学关系式得到。,2、溶度积的计算,二、溶度积与溶解度的相互换算,AB型化合物,K,sp,=AB=S,2,1、换算公式,AB,2,或A,2,B型化合物,K,sp,=4S,3,同一类型,的难溶电解质溶解度越小,溶度积越小(,AgCl、AgBr,);而,不同类型,的难溶电解质溶解度的大小不能直接用K,sp,比较其溶解度的大小(,AgCl、Ag,2,CrO,4,),必须通过计算来说明。,由于影响难溶电解质溶解度的因素较多,运用 K

3、sp,与 S之间的相互关系直接换算时,,应注意:,(1)适用于离子强度很小,浓度可代替活度的溶液。,2、换算公式适用条件,(2)适用于溶解后电离出的正、负离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。,如:硫化物、碳酸盐、磷酸盐等。,由于S,2-,、CO,3,2-,、PO,4,3-,的水解,使平衡发生移动,导致溶解度的增大。,(3)适用于已溶解部分全部电离的难溶电解质。,如:HgCl,2,、HgI,2,等共价性较强的化合物,由于溶液中还存在融解了的分子与水合离子间的电离平衡。,Q,c,与,K,sp,之间的关系,:,(1),Q,c,=,K,sp,饱和溶液,处于平衡状态。,(2),Q,

4、c,K,sp,不饱和溶液,固体可以继续溶解。,(3),Q,c,K,sp,过饱和溶液,溶液中有沉淀析出,。,以上三点称为溶度积规则,。它是难溶电解质溶解沉淀平衡移动规律的总结,也是判断沉淀生成和溶解的依据。,一、沉淀的生成,1、同离子效应,2、盐效应,7.2 难溶电解质的,沉淀和溶解平衡,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,三、沉淀的溶解,四、沉淀的转化,五、分步沉淀,六、沉淀反应中的速率问题,一、沉淀的生成,改变溶液中离子的浓度,使,Q,c,K,sp,,平衡向生成沉淀的方向移动;反之,Q,c,K,sp,,平衡向沉淀溶解的方向移动。,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,因加入含有共同离子的强电解

5、质,而使难溶电解质的溶解度降低的现象,称为沉淀平衡中的,同离子效应。,因加入不含与难溶电解质相同离子的易溶强电解质,从而使难溶电解质溶解度略微增大的效应称为,盐效应,。,三、沉淀的溶解,根据溶度积规则,使,Qc,K,sp,则沉淀溶解。,1.生成弱电解质,使沉淀溶解,2、利用氧化还原反应使沉淀溶解,3、形成难电离的配离子,生成弱酸,生成电离度小的物质,或难电离的可溶性盐,难溶电解质在酸中是否溶解不仅与生成该难溶电解质的,弱酸的强弱,有关,还与难溶电解质的,Ksp,有关。,2、利用氧化还原反应使沉淀溶解,(3)适用于已溶解部分全部电离的难溶电解质。,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,(3)Qc

6、Ksp 过饱和溶液,溶液中有沉淀析出。,由一个难溶的物质转化为更难溶的物质的过程很容易进行,但反过来的过程要在一定条件下转化(两者的Ksp相差不大)。,(2)适用于溶解后电离出的正、负离子在水溶液中不发生水解等副反应或副反应程度很小的物质。,(严格的说,应该用活度,但在稀溶液中,趋近1,C),生成电离度小的物质或难电离的可溶性盐,在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积为一常数。,二、溶度积与溶解度的相互换算,由于S2-、CO32-、PO43-的水解,使平衡发生移动,导致溶解度的增大。,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,(严格的说,应该用活度,但在稀溶液中,趋近1,C),在一

7、定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积为一常数。,2、利用氧化还原反应使沉淀溶解,2、利用氧化还原反应使沉淀溶解,由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称沉淀的转化。,四、沉淀的转化,由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称,沉淀的转化,。,由一个难溶的物质转化为更难溶的物质的过程很容易进行,但反过来的过程要在一定条件下转化(两者的Ksp相差不大)。,五、分步沉淀,当溶液中含有几种离子,加入某中试剂可与几种离子都产生沉淀时,则溶液中的几种沉淀反应按一定顺序先后发生,这种现象称为,分步沉淀,。,1、金属硫化物的分步沉淀,分步沉淀的应用:可以进行离子间的分离,不同离子间的溶度积相差越大,分离的越

8、完全。,溶解度较小并且差别较大,可以通过控制溶液中S,2-,的浓度,使不同溶解度的金属硫化物分步沉淀,达到分离的目的。S,2-,的浓度与H,+,有关,故通过控制溶液的H,+,浓度来间接控制S,2-,的浓度。,精品课件,!,Qc 与 Ksp 之间的关系:,二、沉淀平衡中的同离子效应和盐效应,溶解度较小并且差别较大,可以通过控制溶液中S 2-的浓度,使不同溶解度的金属硫化物分步沉淀,达到分离的目的。,它是难溶电解质溶解沉淀平衡移动规律的总结,也是判断沉淀生成和溶解的依据。,二、溶度积与溶解度的相互换算,二、溶度积与溶解度的相互换算,2、利用氧化还原反应使沉淀溶解,同一类型的难溶电解质溶解度越小,溶度积越小(AgCl、AgBr);,六、沉淀反应中的速率问题,六、沉淀反应中的速率问题,由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程称沉淀的转化。,在一定的温度下,难溶电解质的饱和溶液中,离子浓度幂的乘积为一常数。,精品课件,!,2、金属氢氧化物的分步沉淀,控制溶液的OH,-,浓度,感谢观看,

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