第十三章香料的检验.ppt

Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,*,*,Click to edit Master title style,Click to edit Master text styles,Second level,Third level,Fourth level,Fifth level,*,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第十三章香料的检验,13.1 试样的制备,13.1.1 取样,(1).取样工具用不受试样腐蚀的材料,制成。,洗净，干燥，,(2).取样方法,（,a）,大容器的取样:,从上层表面算起，取出:（1/10，1/3，1/2，2/3，9/10）总深度的个局部样品，集中起来混合均匀，再从中取出个有代表性的样品，作质量检验和核对分析使用。,（b）一般容器（桶，坛，罐或瓶子）的取样,取样数量表：,委托分析容器总数,取样容器的最低数,每个容器,以上,每个容器取一个,分别从每个容器中取出不同的深度的样品，然后集中混合均匀，再从其中取出个代表性的样品，作质量检验和核对分析用。,13.1.2 精油试样的制备,（,1）样品的罐装,如精油在室温时是液体即可把它注入锥形瓶中，装入量不超过该容器体积的。如在室温时是固体或半固体，则应置入烘箱内，控制合适的温度进行液化，然后罐装。,(2)样品的的干燥,为了除去精油中的微量水分，将新干燥的中化脱水剂，硫酸镁或硫酸钠，加到装有待测样品的锥形瓶中。加入量为精油的左右，至少在内不断的猛烈震荡。,(3)样品的脱色,对于因金属或金属氧化物存在而色泽较深的样品，可将适量的柠檬酸或酒石酸与精油一起搅拌，可以除去其中使精油产生颜色的金属离子。,(4)试样的过滤,样品经干燥，脱色等处理后，应进行过滤。（有了试样 检验，第一步：香气，香味，色泽鉴定）,毒性与毒害不仅涉及物质本身的化学结构与理化性质，而且与其有效浓度或剂量、作用时间及次数、接触途径与部位、物质的相互作用与机体的机能状态等条件有关。,碱液滴加速度应均匀，每min约30 滴，锥形瓶要不断震荡。,(d)在动物皮肤上进行光敏化毒性实验。,5mg)，置于 100ml锥形瓶中，加入 5ml95%中性乙醇溶解。,1mol/l标准 KOH溶液中和试剂中所含游离酸，然后用移液管准确加入0.,从上层表面算起，取出:（1/10，1/3，1/2，2/3，9/10）总深度的个局部样品，集中起来混合均匀，再从中取出个有代表性的样品，作质量检验和核对分析使用。,主要是采用与同种标准质量香气香料相比较的方法。,毒害是指在拟定的数量和方式下，使用某种物质而引起的可能性。,(f)人体过敏性实验。,标定。,皂化瓶(100200mol)、分析天平、滴定管、移液管、水溶等所用设备。,装入样品 恒温 擦干,准确称取 2g精油样品（准确到 0.,中和乙醇：用酚酞或酚红作指示剂，,13.2 香气、香味、色泽的鉴定,主要靠嗅觉和味觉,13.2.1 香气的鉴定,主要是采用与同种标准质量香气香料相比较的方法。,鉴定方法,：,辨香纸:,（宽.cm，长cm）,分别蘸取cm（标准样品、待测样品）用夹子夹在测试架上，然后每隔一定时间，用嗅感进行评比，鉴别其头香，基香，尾香微细变化，鉴定全面香气质量。,对香气特强的液体或固体样品，可用溶剂稀释至相同浓度再鉴定。,13.2.2 香味的鉴定,用作食品的香料，除进行香气质量的鉴定外，还需要进行香味鉴定。鉴定方法：用样品的的乙醇溶液，加入的半糖浆，然后进行试味。,13.2.3 色泽的鉴定,鉴定方法：按轻工业部颁标准进行。,13.3 物理常数的测定,13.3.1 相对密度的测定,定义,：,在时，一定体积试样的质量与时同样体积的蒸馏水的质量比。其表示符号是 。,I SO国际标准,测定方法,：,（a）仪器设备,玻璃比重瓶,：。,标准温度计,：,(.刻度),恒温水浴,：.。,分析天平,：准确度万分之一，,.。,(b)比重瓶准备,：,洗净：铬酸洗液 蒸馏水 乙醇,丙酮或乙醚。,称重,(c)蒸馏水称重,新煮沸并冷却到 左右的蒸馏,水注入比重瓶中，放入恒温水浴恒温,分钟，擦干，称重。,(d)待测样品的称重,样品瓶倒空 洗涤 干燥,装入样品 恒温 擦干,称重。,结果表示,式中：m,0,空比重瓶的质量（g）,m,1,装入蒸馏水后比重瓶的,质量（g）,m,2,装入样品后比重瓶的,质量（g）,13.3.2 折射率的测定,定义：,光从一种介质射入另一种介质时，光的方向就会发生改变，这种现象称之为光的折射。,测定方法：,a).仪器设备,：,阿贝折光仪,恒温水浴：.,结果计算:,如果在测定折光率时未用恒温水浴，采用下式校正：,式中是操作温度是所测出的折射率。,13.3.3 旋光度的测定,定义,：具有不对称碳原子的有机化合物或含有这类化合物的精油，有使偏振光的偏振面向右或向左旋转的性质。右旋用（+）或（）表示，左旋用（）或（）表示。,测定方法,:,a),仪器设备,旋光仪（.）,恒温水浴.,b),测定方法,参考旋光仪的说明书。,结果计算,旋光度,式中偏转角的值，用千分弧度或度表示。,L测定样品管长度，mm.,b中和所用0.,皂化瓶(100200mol)、分析天平、滴定管、移液管、水溶等所用设备。,两次实验所用的酸液的差数即相当于精油中酯类皂化所需碱液量。,样品瓶倒空 洗涤 干燥,1mol/l标准 KOH溶液中和试剂中所含游离酸，然后用移液管准确加入0.,校正值 （）,如果是二元酸，计算结果应除以2，如果是三元酸，计算结果应除以3。,第一次出现在10s内不消失的红色即为终点。,cm，长cm）,（一般精油，游离酸量很小，加工不当或存贮过久，精油成分的分解，水解或氧化，酸值度大。,5mg），置于100ml皂化瓶中，加入5ml中性乙醇和5滴酚酞指示剂。,两次实验所用的酸液的差数即相当于精油中酯类皂化所需碱液量。,毒性与毒害不仅涉及物质本身的化学结构与理化性质，而且与其有效浓度或剂量、作用时间及次数、接触途径与部位、物质的相互作用与机体的机能状态等条件有关。,5mg)，置于 100ml锥形瓶中，加入 5ml95%中性乙醇溶解。,原理：酚类与强碱作用，生成溶于水的,如果所测样需要配制成溶液后测量,时，可用比旋度（a)表示：,样品的旋光度,样品的浓度，以（样品）,MOL,（溶液）表示。,13.3.4 熔点（加热溶液：浓硫酸，甘 油，液体蜡），凝固点的测定,由于露出加热浴液面上的温度计很长，其水银线受外界冷汽的作用而收缩。所以温度计指示的温度较实际温度低，需校正。,校正值,（,）,0.000154*（,）,水银在玻璃管中的膨胀系数；,温度计的水银线在加热浴液面,以上的度数；,温度计测得的熔点，。,热溶上的气温，。,13.3.5 乙醇中溶混度的测定,定义,：在时，当1体积的某种精油和V体积一定浓度的乙醇水溶液的混合液澄清透明，并且再将此浓度的乙醇溶液渐渐加入至总容积为20容积而仍能保持澄清时，则认为此精油能与V体积或更多容积的此浓度的乙醇水溶液溶混。,13.3.6.蒸发（蜡类，高b.p.）后残留 物的测定,100以下,残留物,*,残留物的质量,测试样的质量,13.4 化学常数的测定,13.4.1 酸值的测定,精油的主要化学常数之一。,（辨别质量）,（一般精油，游离酸量很小，加工不当或存贮过久，精油成分的分解，水解或氧化，酸值度大。）,(1)定义：,酸值,（AV）：中和1g精油中所含的游离,酸时所需 KOH的质量 mg。,(2)试剂和设备,中和乙醇,：用酚酞或酚红作指示剂，,醇，使之成中性。,KOH：,0.5mol/lKOH的乙醇溶液。在,测定酸值之前 24小时内应进行,标定。,指示剂：,2g酚酞配成1000ml溶液；0.4g酚红配成1000mol乙醇溶液。,滴定管：,50ml或25ml，刻度为0.1ml。,分析天平、锥形瓶、水溶等常用设备,(3)测定方法,准确称取 2g精油样品（准确到0.5mg)，置于 100ml锥形瓶中，加入 5ml95%中性乙醇溶解。加 5滴酚酞指示剂，用0.1mol/l或0.5mol/l 标准KOH乙醇溶液滴定。碱液滴加速度应均匀，每min约30 滴，锥形瓶要不断震荡。第一次出现在10s内不消失的红色即为终点。,锥形瓶中的溶液可以用来测定酸值。如果在所测定的精油中含有酚类化合物，应采取酚红指示剂。,结果计算,酸值可按下列计算:,酸值,(AV)=,对于含有大量游离酸的精油，使用 0.5mol/lKOH乙醇溶液滴定为宜。,游离酸含量(%)=,式中,：,V滴定试样中所耗KOH溶液体积，ml；,C KOH标准溶液浓度(0.1mol/l或0.5mol/l),a中和所用0.5mol/lKOH溶液体积，mol；,b中和所用0.5mol/lKOH溶液体积，ml；,W 试样的质量，g；,M酸的分子量：,如果是二元酸，计算结果应除以2，如果是三元酸，计算结果应除以3。,13.4.2 酯值的测定,(1)定义：,酯值(EV)：中和lg精油中酯在水解释放出酸所需要的KOH的量(mg)。,测定原理,：,在规定的条件下，用过量的标准 KOH乙醇溶液水解精油中的酯类，然后用标准盐溶液滴定过量的碱。,(2)试剂和制备,：,中和乙醇、KOH 标准溶液、指示剂均与酸值所用试剂相同。标准盐酸浓度为 0.5mol/l。皂化瓶(100200mol)、分析天平、滴定管、移液管、水溶等所用设备。,(3)测定方法：,准确称取 2g精油样品（准确到 0.5mg），置于100ml皂化瓶中，加入5ml中性乙醇和5滴酚酞指示剂。0.1mol/l标准 KOH溶液中和试剂中所含游离酸，然后用移液管准确加入0.5mol/lKOH乙醇溶液10ml，装上长 100cm、直径约1cm的空气冷凝管，在水浴上回流加热1h，以使,精油中所含酯类充分皂化。皂化完毕后，在室温下冷却 1520min加入3滴酚酞指示剂，用0.5mol/l盐酸滴定。,为了测定消耗的碱液量，应同时作空白实验。在皂化瓶中用5ml乙醇代替精油试样，其他在操作均于上述相同。,两次实验所用的酸液的差数即相当于精油中酯类皂化所需碱液量。,(4)结果计算,假如精油主要为一元酯，则酯含量为：,对二元酯，计算结果应除以2,对于三元酯，计算结果应除以3,式中：,0,液体积，ml；,V试样测定耗用0.5mol/l；,A皂化所用0.5mol/lKOH溶液体积，ml；,C标准盐酸溶液浓度，0.5mol/l；,W试样的质量，g；,M酯的分子量；,56.1KOH的分子量.,13.4.3 百分含量的测定,常用的方法,：乙酰法，即：对精油试样用乙酸或乙酰氯先进行乙酰化，然后测定乙酰化后的精油试样中的含酯量，再进行计算乙酰化后的酯值，计算含醇量。,原理,：,13.4.4 醛量和酮量的测定,测定方法,：,（1）羟胺法测定羰值,（盐酸羟胺法）,（2）亚硫酸氢钠法,13.4.5 百分量的测定,原理：酚类与强碱作用，生成溶于水的,酚盐。,假如精油主要为一元酯，则酯含量为：,恒温水浴：.,光从一种介质射入另一种介质时，光的方向就会发生改变，这种现象称之为光的折射。,对香气特强的液体或固体样品，可用溶剂稀释至相同浓度再鉴定。,cm，长cm）,(d)在动物皮肤上进行光敏化毒性实验。,如在室温时是固体或半固体，则应置入烘箱内，控制合适的温度进行液化，然后罐装。,如果在测定折光率时未用恒温水浴，采用下式校正：,样品瓶倒空 洗涤 干燥,从上层表面算起，取出:（1/10，1/3，1/2，2/3，9/10）总深度的个局部样品，集中起来混合均匀，再从中取出个有代表性的样品，作质量检验和核对分析使用。,1mol/l标准 KOH溶液中和试剂中所含游离酸，然后用移液管准确加入0.,水银在玻璃管中的膨胀系数；,（盐酸羟胺法）,分别蘸取cm（标准样品、待测样品）用夹子夹在测试架上，然后每隔一定时间，用嗅感进行评比，鉴别其头香，基香，尾香微细变化，鉴定全面香气质量。,皂化瓶(100200mol)、分析天平、滴定管、移液管、水溶等所用设备。,13.5 毒性及管理,一、毒理评价和使用标准,毒理是指某种物质对机体造成损害的能力。毒害是指在拟定的数量和方式下，使用某种物质而引起的可能性。毒性与毒害不仅涉及物质本身的化学结构与理化性质，而且与其有效浓度或剂量、作用时间及次数、接触途径与部位、物质的相互作用与机体的机能状态等条件有关。毒性强弱或剂量大小，对人体都有一个剂量-效应关系和剂量-反应关系的问题。实际上几乎没有绝对无害的化合物，关键在于严格管理和安全,使用。,对于化妆品所用的外用香料，其安全性的实验项目，至少为以下6个方面。,(a)大白鼠的口服急性毒性实验。,(b)家兔的急性皮肤毒性实验。,(c)家兔皮肤和眼睛刺激性实验。,(d)在动物皮肤上进行光敏化毒性实验。,(e)人体皮肤刺激性实验。,(f)人体过敏性实验。,13.5.1.食用香料所新产品卫生安全 性审查程序,13.5.2 管理机构,联合国粮农组织（FAO）和世界卫生组织（WHO）共管的食品规格委员会下设的食品添加剂专家委员会（JECFA），于1956年12月召开了第一次会议。在此以后的历次会议中规定了作为食品添加剂使用的使用香料的化学组成、纯度和每人每日允许摄取量。,1969年由 、等20个国家成立了国际民间机构使用香料工业国际组织（IOFI）。该机构在协调使用香料生产和制定使用法规方面均起了一定作用。,1973年由 、等13个国家又成立了国际日用香料协会（IFRA）。该委员会认可的外用日用香料在国际上有权威性。,欧洲委员会（CE）是欧洲和中近东17个国家组成的区域性香料组织。该委员会认可的使用香料在欧洲有权威性，在国际上也有知道作用。,