醌类化合物(天然药物化学).pptx

单击此处编辑母版标题样式,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,第六章 醌类化合物,第1页,第一节 概述,醌类化合物是一类在自然界分布广泛化合物，它包含醌类及轻易转变为含有醌类性质化合物。,醌类化合物类是许多天然药品如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材有效成份。,醌类化合物含有多方面生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物含有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途天然药品。,从结构上讲，醌类化合物可分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。,第2页,第二节 结构与分类,醌类化合物,是指分子内含有不饱和环二酮结构（醌式结构）或轻易转变成这么结构天然有机化合物。,第3页,天然醌类主要有,四种,类型 苯醌,benzoquinones,萘醌,naphthoquinones,菲醌,phenanthraquinones,蒽醌,anthraquinones,第4页,一、苯醌类,分为邻苯醌和对苯醌两大类，邻苯醌不稳定，天然存在多为对苯醌。,对苯醌,邻苯醌,第5页,二、萘醌类,分为-(1,4)、-(1,2)及amphi-(2,6)三种类型。自然界中绝大多数为-萘醌类。,第6页,中药紫草中紫草素、维生素K类化合物属于-萘醌。,紫草素,维生素K,1,第7页,三、菲醌类,天然菲醌衍生物包含邻菲醌和对菲醌两种类型。,邻菲醌,邻菲醌,对菲醌,第8页,如丹参中所含有丹参醌A,丹参新醌甲等。,丹参醌A,丹参新醌甲,第9页,四、蒽醌类,包含蒽醌衍生物及其不一样程度还原产物。如氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。,第10页,第11页,依据羟基在蒽醌母核上位置不一样，可将,羟基蒽醌,分为两大类：,1.大黄素型：,羟基分布在两侧苯环上。,第12页,2.茜草素型：,羟基分布在一侧苯环上。,第13页,（二）蒽酚（或蒽酮）衍生物,蒽醌在酸性条件下被还原，生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。,第14页,（1）,蒽酚及蒽酮类,普通只存在于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。（2）,蒽酚,中位羟基与糖缩合,成苷,后，则难以被氧化，较稳定，因为形成苷只有被水解，除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷水解是需要一定条件。（3）,羟基蒽酚,抑菌作用较强，对霉菌有较强杀灭作用，可治疗疥癣之类皮肤病。,第15页,（三）二蒽酮类衍生物,二蒽酮类成份能够看成是两分子蒽酮相互结合产物。,番泻苷A,第16页,C,10,-C,10,键轻易,水解,而断裂，生成较稳定,蒽酮游离基,，继而,氧化,成蒽醌类化合物。普通伴随植物原料储存时间延长，二蒽酮类含量下降，单蒽酮类含量上升。,第17页,第三节 醌类理化性质,一、物理性质,1 性状,：,2 升华性,：游离蒽醌含有升华性，常压下加热可升华而不分解。,如：大黄酚与大黄酚甲醚升华温度在,124,C,芦荟大黄素,185,C,普通升华温度随酸度增强而升高,第18页,3 溶解度：,苷元：通常可（易）溶于苯、乙醚、氯仿，在碱性有机溶剂如吡啶、,N-,二甲基甲酰胺中溶解度也较大，可溶于丙酮、甲醇及乙醇，不溶或难溶于水。,蒽苷：极性较大，易溶于甲醇及乙醇，也能溶解于水，在热水中更易溶解，但在冷水中溶解度较小，几乎不溶于乙醚、苯、氯仿等溶剂。,第19页,二、化学性质,1 酸性：,醌类化合物因分子中酚羟基数目及位置不一样，酸性强弱有一定差异。,(1),酚羟基数目增多，酸性增强；,(2),萘醌和蒽醌苯环上羟基酸性：,-,羟基,-,羟基,-羟基蒽醌酸性较普通酚类要强，能溶于碳酸钠溶液中。,-,羟基蒽醌只能溶于氢氧化钠溶液。,(3)有羧基取代蒽醌类化合物酸性大于含酚羟基，呈强酸性。,能溶于碳酸氢钠溶液中。,第20页,化学检识:,取决于其氧化还原性质以及分子中酚羟基性质。,(1)与碱反应(Borntrger）反应,-,羟基,蒽醌,及其甙遇碱液显红色或紫红色结构。,蒽酚，蒽酮，二蒽酮类化合物遇碱液显黄色。,第21页,(2)醋酸镁显色反应,-,可初步判定含羟基蒽醌取代情况，惯用,0.5,醋酸镁乙醇溶液，可依据结果初步判断取代情况：P110,(3)与对硝基二甲苯胺反应,-专属判定蒽酮类,第22页,色谱检识,多用薄层色谱进行,吸附剂：硅胶,展开剂：混合溶剂（根绝样品极性不一样改变溶剂组成）,显色剂：因本身多有色或有荧光，可直接观察。少数喷显色剂,第23页,第五节醌类化合物提取和分离,一、总蒽醌类提取方法:,普通选取甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可依据极性大小不一样进行初步分离（如将苷和苷元分开）。,对于多羟基蒽醌或含有羧基蒽醌（如大黄酸），在植物体内多以盐形式存在，难以被有机溶剂溶出，提取前应先酸化使之游离。,二 游离蒽醌提取：,酸解后用亲脂性有机溶剂回流提取,第24页,二、分离方法：,1 蒽醌苷类和游离蒽醌衍生物分离,：用分步提取法（如前述）,2 游离蒽醌衍生物分离,：可选取分步结晶法、梯度pH萃取法或层析法进行。梯度pH萃取法是分离游离蒽醌衍生物经典方法：,第25页,第26页,应用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷分离均能取得良好效果,第27页,第28页,