第七章-农药分析.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,Company Logo,*,内容,农药的基础知识：定义，分类，剂型，采样方法,农药理化性质分析,农药有效成分分析,农药残留分析,Company Logo,农药的含义,农药是指能够防治危害农、林、牧业及其产品和环境卫生等方面的病菌、昆虫、杂草、螨虫、鼠和鸟兽等有害生物的药剂和能增进或抑制植物的生理机能的药剂。,凡具有特殊生物活性的某些化合物及其复配物，可以利用它来影响、控制和调整各种有害生物（植物、动物、微生物）的生长、发育和繁殖过程，在保障人类健康和合理的生态平衡前提下，能使有益生物得到有效的保护，有害生物得到抑制的化学药剂称之为农药.,农药的基础知识,Company Logo,农药的分类,组成,：,合成农药,（有机氯、有机磷）、,生物农药,（微生物农药病毒、天然物质除虫菊、动物和植物激素及其合成类似物）。,防治对象,：杀虫剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂等。,作用方法,：胃毒剂、触杀剂、熏蒸剂、内吸剂等。,农药的基础知识,Company Logo,农药基本要求,对生物活性高,生产与使用都很安全,对环境无不良影响,农药的基础知识,Company Logo,农药分析的内容,物理化学性状：细度、乳化力,有效成分含量分析,农药残留分析,农药的基础知识,Company Logo,农药的采样方法总则,1）商品农药试样是代表售出或购入的商品农药,平均质量的试样,。,2)在,供需双方同意,下，允许将生产厂所采试样的检验结果作为商品检验结果。,3)所取商品样，,仅能代表本批产品,。所取试样均需注明厂名、产品名称、批号、生产日期、取样日期及地点,农药的基础知识,Company Logo,农药的采样方法,原粉采样,：从包装容器的上、中、下,三部分,取试样，倒人混样器或贮存瓶中。将所取得的试样预先破碎到一定程度，用,四分法,反复进行,缩分,，直至适用于检验所需的量为止。,乳剂和液体状态农药的采样,：取样时应尽量使,产品混合均匀,。然后用取样器取出所需质量或容积的试样。每批产品取一个试样。取样量不少于0.5kg,密封保存。,粉剂和可湿性粉剂的采样,：一次取够，不再缩分。取样量不得少于200g。保存在磨口容器内。,其他,：对于特殊形态的试样应根据具体情况，采取适宜的方法取样。如溴甲烷，则自每批产品的任一钢瓶中取出。,农药的基础知识,Company Logo,农药物理化学指标测试方法,水分的测定：卡尔.费休法GB/T1600-2001,pH值的测定：pH计GB/T1601-1993,熔点：GB/T1602-2001,细度GB 16150-1995：试验筛,乳液稳定性的测定,GB/T1603-2001,润湿性,GB/T5451-2001：适用于可湿性粉剂润湿性的测定。将一定量的粉剂从规定的高度倾入盛有一定量标准硬水的烧杯中，测定其完全润湿的时间。,悬浮率,GB/T14825-1993,热贮稳定性测定方法,GB/T19136-2003,理化性质分析,Company Logo,乳液稳定性的测定,适用范围,：农药乳油、水乳剂和微乳剂等制剂乳液稳定性的测定。,方法,：,试样用,标准硬水,（硬度以碳酸钙计为0.342g/L）稀释,配成乳状液，,将乳状液移至清洁、干燥的10mL量筒中，并置于恒温水浴内，温度控制在（302）,1h后观察乳液的稳定性。如无浮油、沉油和沉淀析出，则判定乳液稳定性合格。,理化性质分析,Company Logo,农药可湿性粉剂,悬浮率,测定方法,适用范围,：本方法适用于农药可湿性粉剂悬浮率的测定。,方法一,（仲裁法）,用,标准硬水,将待测试样配制成适当浓度的,悬浮液,(250mL)。在规定的条件下，于量筒中静置30min，测定底部,十分之一悬浮液中有效成分含量,，计算其悬浮率。,试样悬浮率,X,1（,m,/,m,）：,X,110/9（,m,1,m,2）/,m,1100 式中：,m,1配制悬浮液所取试样中有效成分质量，g；,m,2留在量筒底部25mL悬浮液中有效成分质量，g。,理化性质分析,注意：测试时，用吸管吸出上面9/10,不要扰动下部悬浮液。,Company Logo,方法二,用标准硬水将待测试样配制成适当浓度的悬浮液，在规定的条件下，于量筒中静置30min，,测定量筒上部十分之九悬浮液中有效成分含量,，计算试样的悬浮率。,理化性质分析,Company Logo,热贮稳定性,热贮稳定性试验是通过加温（一般为54摄氏度）贮存所取得的试验数据，,来推测常温贮存条件下的产品的稳定性。,作为商品，农药从生产到使用必然有一定的时间，为保证产品质量，设立此项指标。,测试方法:不同剂型样品方法不同。,理化性质分析,Company Logo,液体制剂：置于,安瓿瓶,中，于,54,贮存,14,天后，对规定项目进行测定。,用注射器将约,30m L,试样，注入洁净的,安瓿瓶中,(,避免试样接触瓶颈,),，置此安瓿瓶于,冰盐浴中制冷,，用,高温火焰封口,(,避免溶剂挥发,)冷却至室温称重,。,将封好的安瓿瓶置于金属容器内，再将金属容器在,(54,士,2),的恒温箱,(,或恒温水浴,),中,放置,。,取出，将安瓿瓶外面拭净后称量，质量未发生变化的试样，于,24h,内完成对,有效成分含量,等规定项目的检验。,理化性质分析,Company Logo,粉体制剂,：,加压放置,将,20g,试样放入烧杯，不加任何压力，使其铺成等厚度的平滑均匀层。将,圆盘压在试样上面,，置烧杯于烘箱中，,在,(54,士,2),的恒温箱,(,或恒温水浴,),中放置,14,天。,取出烧杯，拿出圆盘，放入干燥器中，使试样冷至室温。于,24h,内完成对有效成分含量等规定项目的检验。,其他制剂,密闭放置,将,20g,试样放入,带有密封盖或瓶塞的玻璃瓶,中，使其铺成平滑均匀层，置玻璃瓶于,(54,士,2),的恒温箱,(,或恒温水浴,),中放置,14,天,。取出，放人干燥器中，使试样冷至室温。于,24h,内完成对有效成分含量等规定项目的检验。,理化性质分析,Company Logo,低温稳定性试验GB/T19137-2003,乳剂和均相液体,制剂：试样在,0保持1h,，记录有无固体或油状物析出。离心分离，将固体析出物沉降，记录其体积。,悬浮,制剂：试样在,0保持1h,，观察外观有无变化。继续在0贮存7天，测试其物化指标。,丙酮不溶物GB/T19138-2003,酸碱度：,滴定法,倾倒性：,按规定程序倾倒后，测定用水洗前后滞留在容器内试样的量,理化性质分析,Company Logo,粒度范围,：标准筛组、振筛机,松密度和堆积密度,将已知质量的样品放入玻璃量筒中，测量其体积（由此体积计算出的密度为松密度）。然后将量筒垂直提高25mm，落在橡胶垫上，颠100次后再测定样品的体积（由此体积计算出的密度为堆积密度）。,粉尘,：称取一定量的颗粒剂试样，在标准条件下，使其落入试验箱内，释放粉尘，收集该粉尘，称量。,理化性质分析,Company Logo,悬浮剂分散稳定性,按规定浓度,制备分散液,，分别置于两刻度乳化管中，直立,静置一段时间,，再颠倒乳化管数次，观察最初、放置一定时间和重新分散后该分散液的分散性。,最初分散性,：观察分散液，记录沉淀、乳膏或浮油。,放置一定时间后分散性,：沉淀体积的测定，顶部膏油的测定,重新分散性测定,：记录没有完全重新分散的沉淀,水分散粒剂的分散性,：将一定量的水分散性粒剂加入规定体积的水中，搅拌混合，制成悬浮液，静置一段时间后，去除顶部9/10的悬浮液，将底部1/10悬浮液和沉淀烘干，用重量法进行测定。,理化性质分析,Company Logo,悬浮种衣剂,悬浮种衣剂是由,有效成分,(杀虫剂、杀菌剂、植物生长调节剂、微量元素等)、,成膜剂,(聚乙烯醇、聚乙二醇、明胶、阿拉伯胶、黄原胶、高分子有机化合物等)、,湿润剂,、,分散剂,、,增稠剂,、警戒色,、,填料和水,经湿法粉碎而制成的一种可流动的稳定的均匀悬浮液。,可直接或經稀釋后包覆于种子表面，形成具有一定強度和通透性的保護膜。种子包衣后在小范圍內發揮藥效，對大气環境、土壤環境無污染，不傷害天敵，是,近些年普遍使用种衣劑中一种成熟的制劑形態。,理化性质分析,Company Logo,悬浮种衣剂的悬浮率,用标准硬水将待测试样配制成适当浓度的悬浮液，在规定的条件下，于恒温水浴中将量筒静置30min，测定底部1/10悬浮液中种衣剂质量，计算悬浮率。,悬浮种衣剂的包衣均匀度,分别将一定粒数的包衣种子，用一定量的乙醇萃取，测定萃取液的吸光度，计算出试样包衣均匀度。,将测得的20个吸光度数据从小到大进行排列，并计算出平均吸光度值为Aa。,试样包衣均匀度X=n/20*100=5n,其中n测得吸光度A在0.71.3Aa范围内包衣种子数。,理化性质分析,Company Logo,悬浮种衣剂的成膜性,取一定量的试样和种子于培养皿中，摇动培养皿使样品与种子充分混合，取出成膜，在规定时间内观察成膜情况。若所有种子表面的种衣剂已固化成膜，则成膜性为合格。,悬浮种衣剂的包衣脱落率,称取一定量的包衣种子，置于振荡仪上振荡一定时间，用乙醇萃取，测定吸光度，计算其脱落率。,悬浮种衣剂的黏度,：旋转黏度计,理化性质分析,Company Logo,持久起泡性,水不溶物,稀释稳定性,与水互溶性,20下每毫升质量：比重计,抗磨耗性,理化性质分析,Company Logo,流动性,崩解时间,粉末和碎片,溶解程度和溶液稳定性,干燥减量,点燃试验、燃烧发烟时间,自燃温度,成烟率,跌落破碎率,理化性质分析,Company Logo,连续点燃时间,盘式蚊香的抗折力,气雾剂的雾化率,气雾罐的净容量,气雾剂的内压力,电热蚊香片的挥发速率,理化性质分析,Company Logo,农药有效成分分析,杀虫剂分析,杀菌剂分析,除草剂分析,植物生长调节剂分析,有效成分分析,Company Logo,杀虫剂,有机氯杀虫剂,有机磷杀虫剂,拟除虫菊杀虫剂,氨基甲酸酯杀虫剂,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,有机氯杀虫剂,剧毒,高度的化学、物理和生物学的稳定性半衰期长、脂溶性强极难分解。,一、特点,表现侵害肝、肾及神经系统有致畸、致癌作用。,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,1、六六六,(,b,enzene,h,exa,c,hloride),二、主要农药,名 称：BHC,分子量：288,纯度99.5100的丙体六六六为林丹,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,2、DDT,二、主要农药,中文名：滴滴涕,别 名：二二三,分子量：352,2,2,-bis(4-Chlorophenyl)-,1,1,1,-trichloroethane,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Chlorpyrifos（有机磷、氯农药）,别 名：Dursban,分子量：349,3、毒死蜱,有效成分分析,Company Logo,目的,：六六六原药的分析,方法提要,：,试样用,乙酸乙酯,溶解，以,邻苯二甲酸二丙酯,为内标物，用OV210为固定相的玻璃,填充柱和FID监测器,，对试样中的丙体六六六进,气相色谱,分离和测定。,六六六的测定,有效成分分析,Company Logo,操作条件,：,温度（）：柱室 160，气化室220，检测室250；,气体流速（mL/min）:载体（N2)30,氢气45，空气300；进样量1,L保留时间：丙体六六六9min,内标物23min.,有效成分分析,Company Logo,测定步骤,1,标准溶液的制备,：称取含丙体六六六约50mg的标样，置于15mL具赛三角瓶中，准确加入内标溶液5mL,加入乙酸乙酯5mL，摇匀。,2,试样溶液的制备,：将标样换成试样，其余同上。,3,测定,：在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针丙体六六六相对响应值变化小于1.5后，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。,有效成分分析,Company Logo,将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中丙体六六六与内标物峰面积之比分别进行平均。丙体六六六的质量分数X(%)，按下式计算：,X=r,2,.m,1,.p/r,1,.m,2,r,1,标样溶液中丙体六六六与内标物峰面积比的平均值,r,2,试样溶液中丙体六六六与内标物峰面积比的平均值,m,1,标样的质量,m,2,试样的质量,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,有机磷杀虫剂,特点（两个70%）,1、杀虫剂占农药总产量的70%；,2、有机磷农药占杀虫剂的70%。,一、概 述,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,有机磷杀虫剂,理化特性,1、性质不稳定：敌百虫敌敌畏,2、极性：低（辛硫磷）石油醚,高（甲胺磷）丙酮,3、胆碱酯酶的抑制力：,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Methamidophos,别 名：多灭灵、杀螨隆、克螨隆,分子量：141,1、甲胺磷,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Acephate,别 名：高灭磷,分子量：183,2、乙酰甲胺磷,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Diazinon,别 名：地亚农、二嗪磷,分子量：304,3、二嗪农,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Dimethoate,别 名：乐戈、Rogor,分子量229,4、乐 果,S,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,学名：0,0二甲基（2,2,2三氯1羟基乙基）膦酸脂（Trichlorfo）,分子量：256,5、敌百虫,有效成分分析,敌敌畏,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Paration,别 名：对硫磷,分子量：291,6、一六0五,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Chlorpyrifos,分子量：349,分子式：,7、毒死蜱,有效成分分析,Company Logo,乐果的测定,常用分析方法,我国国家标准规定的方法,为,薄层溴化法和气相色谱法。,CIPAC（Collaborative International Pesticides Analytical Council国际农药分析协作委员会）方法,为,高效液相色谱法。,有效成分分析,Company Logo,薄层溴化法,有效成分,：O，O-二甲基-S-（N-甲氨基甲酰甲基）二硫代磷酸酯,方法提要,：通过薄层层析法将其有效成分从样品中分离出来。采用硅胶G,薄层板,，使用,苯丙酮为,展开剂，,氯化钯,为显色剂，刮下乐果谱带，然后用溴化法测定。,参照标准GB15582-1995,有效成分分析,Company Logo,气相色谱法,方法提要,样品采用丙酮溶解，以正二十三烷为内标，使用3硅酮OV-17Chromosorb GAW-DMCS（80100目）色谱柱，用具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪对乐果样品进行分离和测定。,气相色谱操作条件,温度：柱室，160；汽化室，200；检测室，250。,气体流速：载气（N2）,30mL/min；氢气，30mL/min；空气，300mL/min。,进样量：1L样品溶液，,有效成分分析,Company Logo,液相色谱法,方法提要,：,试样用流动相溶解，过滤，以乙腈水冰乙酸为流动相，使用C8不锈钢柱和210nm紫外检测器，对试样中的高效液相色谱分离和测定。,操作条件,柱温：室温；,流速：1.5mL/min；,检测波长：210nm;,进样体积：10L；,流动相：乙腈水冰乙酸4006001；,保留时间：乐果约2分钟。,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,拟除虫菊杀虫剂,一、概 述,除虫菊,有效成分分析,Company Logo,拟除虫菊酯农药化学结构与活性的关系,酯键断裂后的酸部分与醇部分没有杀虫活性，以完整的酯基在起作用,酸的偕二甲基与环丙烷必须具备，少一个甲基，杀虫性剧减。,醇的部分必须具备不饱和键,氰基的引入有空间位阻效应使酯较难水解，可提高药效,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Cypermethrine,别 名：Agrothrin,分子量：415,1、氟氯氰酯,有效成分分析,F,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Dichlofluanid,别 名：Recamethrin,分子量：503,2、溴氰菊酯,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Flucythrinate,别 名：Pay-off,保好鸿,分子量：451,3、氟氰戊菊酯,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Fenvalerate,别 名：氰戊菊酯,来福灵(Sumi-alpha),分子量：419,4、杀灭菊酯,有效成分分析,Company Logo,氰戊菊酯的测定,方法提要,：,试样用,丙酮,溶解，以,邻苯二甲酸二葵酯,为内标物，用1.5%DC-11+5%QF-1/Chromosorb W,AW-DMCS(150-180微米)为固定相的玻璃填充柱和FID检测器，对试样中的氰戊菊酯进行气相色谱分离和测定。,操作条件,：,温度（）：柱室 230，气化室270，检测室270；,气体流速（mL/min）:载体（N2)20,氢气30，空气300；进样量1,L;,保留时间：氰戊菊酯,22min,内标物,29min,适用范围：,氰戊菊酯原药、乳油等单制剂的分析。,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,氨基甲酸酯杀虫剂,一、概 述,氨基甲酸酯类农药基本结构式：,N-/（N-N二）甲基氨基甲酸酯类,R,N C O R-X,R,O,有效成分分析,模仿毒扁豆碱的化学结构而合成,Company Logo,氨基甲酸酯类杀虫剂的特点,选择性强：咀嚼式害虫,杀虫谱广,增效剂可提高其药效,对人畜和鱼类低毒,化合物结构简单，易于合成,新品种不断合成，应用范围进一步拓宽，已发现具有卓著除草和杀菌活性的化合物,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Aldicarb,别 名：Temik,分子量：190,1、涕灭威,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Carbaryl,别 名：胺甲萘,分子量：201,2、西维因,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名 称：Carbofuran,别 名：呋喃丹,分子量：221,3、虫螨威,有效成分分析,Company Logo,本节首页,退出本章,二、主要农药,名称：Isoprocarb,别 名：叶蝉散k,分子量：193,4、异丙威,有效成分分析,Company Logo,涕灭威的测定,常用分析方法,：液相色谱法,方法提要,：试样用,甲醇,溶解，以,甲醇+水,为流动相，使用以C18为填料的色谱柱和,紫外检测器,，对试样中的涕灭威进行高效液相色谱分离和测定。,适用范围,：原药、乳油等单制剂的分析,操作条件,柱温：室温；,流速：1.0mL/min；,检测波长：254nm;,进样体积：10L；,流动相：甲醇水7030；,保留时间：涕灭威6分钟。,有效成分分析,Company Logo,杀菌剂分析,杀菌剂是指能杀死对农作物有害的真菌、细菌和病毒或阻止病菌繁殖的一类物质。,最早：硫磺、波尔多液（硫酸铜：生石灰：水=1：1：100）,各种有机杀菌剂,有效成分分析,Company Logo,杀菌剂分类,有机氮类（多菌灵）,有机硫类,有机胂类,有机磷类,无机类,其它,有效成分分析,Company Logo,有机氮类（杂环类）,有效成分分析,用途：,防治稻瘟病、,纹枯病、,棉花苗期菌病、,甘薯黑斑病、,瓜类白粉病等,Company Logo,有效成分分析,用途：,防治水稻白叶枯病、,Company Logo,有机硫类,有效成分分析,用途：,防治稻瘟病、,纹枯病、,麦类锈病,Company Logo,有效成分分析,用途：,黄瓜霜霉病、,甘薯黑斑病、,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,有效成分分析,C,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,有机砷类,有效成分分析,Company Logo,有机磷类,有效成分分析,用途：,广谱性杀菌剂,防治稻瘟病、,纹枯病、,芝麻叶枯病,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,代森锌的测定,常用分析方法,：,碘量法或黄原酸盐，代森类，福美类均可采用此法。,原理,：,有效成分分析,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,测定步骤,有效成分分析,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,除草剂分析,全世界每年草害造成减产大约在10%-25%，其中谷类作物减产超过1.5亿吨。,除草剂的基本要求,在作物和杂草之间有高的选择性,除草剂对杂草生命属性起抑制作用，但对动物无害。,除草剂能在土壤中快速分解,发展接触-选择性除草剂,廉价的除草剂可以大面积使用,有效成分分析,Company Logo,除草剂分类,作用范围,：非选择性、选择性,作用方式,：触杀型、内吸性,化学结构,：苯氧脂肪酸类，酰胺类，均-三氮苯类；取代脲类，酚及醚类，氨基甲酸酯，其它。,有效成分分析,Company Logo,取代脲类,有效成分分析,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,有效成分分析,Company Logo,均-三氮苯类,常用分析方法：气相色谱法,有效成分分析,Company Logo,常用分析方法：气相色谱法,有效成分分析,Company Logo,氨基甲酸酯类,常用分析方法：气相色谱法,有效成分分析,Company Logo,常用分析方法：气相色谱法,有效成分分析,Company Logo,苯氧羧酸类,2，4滴含量的测定：中和法。,2，4滴是有机酸，可直接用碱标准溶液中和测定,有效成分分析,Company Logo,植物生长调节剂,植物生长调节剂是指那些从外部施加给植物的，能改变植物生长发育的化学药剂。这类物质与化学肥料不同，只需施加适量就可能使作物增产和优质。,分类,：,类生长素、类细胞激动素、生长素传导的抑制剂、乙烯释放剂、乙烯合成抑制剂、生长延缓剂、生长抑制剂、甘蔗催熟剂、脱叶剂、干燥剂、杀雄剂、其他种类的生长调节物质。,有效成分分析,Company Logo,有效成分含量的测定：定氯法，定磷法，比色法，中和法，,重量法,。,有效成分分析,Company Logo,重量法测定乙烯装置,有效成分分析,Company Logo,容量法：测定总氯,重量法：加入氯化铝和四苯硼钠，生成2氯乙基三甲胺四苯硼酸盐沉淀,有效成分分析,Company Logo,农药残留分析,农药残留,是指使用农药后，残存在植物体内、土壤和环境中的农药及其有毒代谢物的量。,农药残毒,就是残留在食品中的农药毒性。如果未按照国家安全使用规定施用农药和进行农产品采收，或违反国家规定使用高毒农药，农产品就会有农药残毒，就会对食用者身体健康造成危害，严重时会造成身体不适、呕吐、腹泻甚至导致死亡的严重后果。,农药残留分析,Company Logo,农药残留的来源,水,空气,土壤,环境因子温度、降水、阳光、风,人为,农药残留分析,Company Logo,农药残留毒性的类型,化学稳定性：六六六、DDT,三致性：致癌、致畸、致突变,环境激素化合物,迟发性神经毒性,农药残留分析,Company Logo,农药残留分析的特点,残留水平低（kg、g、mg）,分析过程的复杂性,技术要求提高,农药残留分析,Company Logo,分析方法,分析方法：单残留,多残留,同一类农药,多种农药,农药残留分析,Company Logo,分析程序,样品采集,样品预处理,样品制备,分析测定,农药残留分析,Company Logo,样品预处理,样本应在冷冻状态下运送和保存，并避免在运送期间解冻，,样品储存一般需在,20,，样品提取浓缩液储存应在,0,5,。通常动植物样品需搅拌或匀浆（籽粒需磨碎过,40,目筛），土壤样本需去石块等杂物，阴干后充分混匀，过,40,目筛。,样品检测前需,混匀,，可用粉碎机搅拌混匀，颗粒尽量小。,粉碎前应保持半冷冻状态,，以免待测成份随水分流失。,农药残留分析,Company Logo,样品制备,提取,净化,浓缩,定容,农药残留分析,Company Logo,提取,用溶剂将待测样品中农药溶解、分离出来的操作步骤。根据样本和待测农药种类，用不同溶剂和方法进行提取。,原理：相似相溶,。选择与待测农药极性相似的溶剂，提取剂不能与样本发生作用，毒性低，价格便宜，必须能溶解待测农药。,采用,ECD,时，不能选带卤素的溶剂。,对含水量高的样本，一般选与水相混溶的溶剂（乙腈、丙酮等），要求溶剂对样本有较强的渗透能力，以便能将样本中农药充分提取。,当单一溶剂效果不理想，可选择,2,种或,2,种以上不同极性的溶剂，以不同比例配成混合提取剂，,农药残留分析,Company Logo,提取方法,振荡法：在盛有样本的容器中加提取剂，振荡一定时间。,均质法：用均质机对加提取剂的样本快速均质。快速、简便。,超声法：样本加入提取剂，以超声波提取。,索氏提取：提取效果好，但时间长，干扰物多。多用于动物样本。,微波辅助法：,加速溶剂萃取法,农药残留分析,Company Logo,净化,净化：将样本中待测农药与干扰杂质分离的步骤。原则是尽量完全除掉干扰杂质，而又使待测农药损失尽量少。,液液分配：乙腈正己烷，丙酮正己烷，丙酮石油醚。,吸附柱层析：弗罗里硅土、三氧化二铝、硅胶、活性炭、硅藻土等。存于干燥器中。,固相萃取：四步：固定相活化、样品上柱、洗涤和洗脱。,农药残留分析,Company Logo,浓缩,氮吹仪,旋转蒸发仪：水浴温度，蒸发速度，不能蒸干。,3.反渗透浓缩：反渗透膜分离，是一种使用半透膜的分离方法。如果通过半透膜的只是溶剂，则物质得到浓缩。,农药残留分析,Company Logo,定容,定容：一定要准确。,方法评价指标：灵敏度（以方法最低检出浓度表示），准确度（添加回收率表示），精密度（标准偏差）。,农药残留分析,Company Logo,农药残留分析方法,薄层色谱法(TLC)：不需要特殊设备,方法简单、快速、直观,可同时分析多个样品,但灵敏度较低,常与其他技术联用。,高效液相色谱(HPLC)法：HPLC对不易气化或受热易分解的农药更能显示出其突出优点,气相色谱法(GC)：气相色谱法是目前应用最多的方法,目前,多达70%的农药残留量检测是使用气相色谱法来进行的。,气相色谱-质谱联用(GC/MS)：,酶分析技术：直接利用农药对酶活性抑制原理,检测农药残留的技术。,农药残留分析,Company Logo,农药残留分析方法新进展,超临界流体色谱(SFC),柱切换高效液相技术(CSHPLC),液相色谱-质谱联用技术(LC-MS),毛细管电泳(CE)和毛细管区带电泳(CZE),全二维气相色技术,气相色谱-原子发射光谱联用技术(GC-AES),免疫分析(IA),生物传感器技术,农药残留分析,Company Logo,农药残留速测技术,酶学,化学检测法两种,农药残留分析,Company Logo,酶学法,酶学法是根据有机磷、氨基甲酸酯类农药,能抑制动物体内特异性胆碱酯酶(AchE)活性的原理建立的检测方法。,酶学法包括酶液法和酶片比色法两种。,20 世纪90 年代初,李治祥、陈允等研制开发了酶片法检测技术,检测时若显色基质卡无色,表明酶受抑,样品中含有相关农药,反之则没有相关农药,或含量极低。,20 世纪末本世纪初推出的酶液比色速测仪,也是利用酶的显色反应,应用分光光度计的基本原理,检测AchE 在反应过程中显色的深浅,再转换成相应的抑制率。,农药残留分析,Company Logo,高敏化学复合试剂速测法,针对食用蔬菜、果品引起中毒事故,大部分是有机磷农药所致,扬州大学等单位研制出了有机磷农药残留的化学速测法,并开发出了配套的灵敏度较高的复合检测试剂 速测灵。,农药残留分析,Company Logo,化学检测法的理论依据,目前使用的有机磷农药大部分是触杀性农药,残留农药主要在蔬菜(果品)的表面及表层组织中,所以,先用特制的洗涤剂对检测对象进行洗脱,然后用有强催化作用的金属离子催化剂(检测液B)对洗脱液进行化学反应,使各类有机磷农药在催化剂的作用下水解为磷酸与醇等。,再在上述反应体系中加入紫红色的检测液,使有机磷水解产物与检测液发生反应,检测液的紫红色退去,说明有农药残留。,农药残留分析,Company Logo,分析方法的选择因素,农药的理化特性、送检样人的要求；,单残留或多残留方法；,最大残留限量、方法检测限、总误差；,分析方法的有效性；,分析时间和费用。,农药残留分析,Company Logo,农药残留分析的发展趋势,农药残留速测方法和多农药残留精密检测方法并存并互为补充。,简捷有效的前处理技术和高灵敏度精密的农药多残留检测技术。,农药残留分析,Company Logo,除草剂喹禾灵的残留分析,分子式C,19,H,17,ClN,2,O,4,分子量：372.9,英文通用名 quizalofop,其他名称 禾草灵、NC-302、NCI-96683、FBC-32197、DPX-Y6202、Exp-3864,剂型 10%乳油，10%、20%、25%、50%悬浮剂。,特点 难溶于水，在常用有机溶剂中溶解度亦不大。是一种内吸性高效选择性苗后除草剂，可有效防除1年生及多年生禾本科杂草。,农药残留分析,Company Logo,本节首页,退出本章,（1）水果、蔬菜：,（2）油质类：,1、样品处理,对,象,除草剂喹禾灵的残留分析,农药残留分析,Company Logo,2、提 取,20vg，石油醚/丙酮（4：1）,农药残留分析,Company Logo,本节首页,退出本章,2、提 取,农药残留分析,Company Logo,50ml2,硫酸钠水溶液,弃去水层,（下层）,3、净化,农药残留分析,Company Logo,4、浓缩,农药残留分析,Company Logo,本节首页,退出本章,5、测定方法,1、检测器类型：FPD,2、检测器温度：300,3、色谱柱：HP-1,4、进样口：250,5、柱温：1008 /min240,农药残留分析,Company Logo,