1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第二章,均匀物质热力学性质,基本内容:,麦克斯韦关系及简单应用,气体节流过程和绝热膨胀过程,特征函数,热辐射热力学理论,磁介质热力学理论,第1页,2-1,内能、焓、自由能和吉布斯函数全微分,一,.,热力学函数,U,H,F,G,全微分,热力学基本微分方程:,dU=TdS pdV,由,H=U+pV,、,F=U TS,和,G=H TS,易得:,dH=TdS+Vdp,dF=SdT pdV,dG=SdT+Vdp,简单系统热力学记忆图,第2页,二,.,麦克斯韦,(Maxwell),关系,U,=,U,(,S,V,),dU
2、TdS pdV,同理:,比较,第3页,第4页,一,.,能态方程和定容热容量,第一式给出了温度不变时,系统内能随体积改变率与物态方程关系,,称为,能态方程,;第二式是定容热容量。,这正是,焦耳定律,。,(1),对于理想气体,pV=nRT,,,显然有:,讨论:,2-2,麦克斯韦关系简单应用,(2),对于范氏气体(,1 mol,),,实际气体内能不但与温度相关,而且与体积相关。,第5页,二,.,焓态方程和定压热容量,第一式给出了温度不变时,系统焓随压强改变率与物态方程关系,,称为,焓态方程,。,第二式是定压热容量。,第6页,三,.,简单系统,最终一步应用了关系式:,熵可写成,S,(,T,p,)=,
3、S,(,T,V,(,T,p,),,,利用,复合函数求导法则,,可得:,第7页,2-3,气体绝热膨胀过程和节流过程,一,.,绝热膨胀,假设为准静态过程,所以是可逆过程,对绝热膨胀过程,熵不变,温度随压强改变率为:,由,Maxwell,关系,第8页,二,.,气体节流过程,气体节流过程是,1852,年焦耳和汤姆孙所做,多孔塞试验中,所发生过程。,试验表明:气体在节流过程前后,温度发生改变。此现象称为,焦耳,汤姆孙效应,。,若节流后气体温度降低,称为,正焦耳,汤姆孙效应,;,若节流后气体温度升高,称为,负焦耳,汤姆孙效应,。,多孔塞试验:,V,1,,,p,1,V,2,,,p,2,多孔塞,第9页,节流过
4、程中,外界对这部分气体所作功为:,因过程是绝热,,Q,=0,,所以,由热力学第一定律可得,:,U,2,U,1,=W+Q=p,1,V,1,p,2,V,2,即:,H,2,=H,1,节流过程是等焓过程,焦,汤系数,第10页,讨论:,(1),理想气体,pV=nRT,理想气体经节流过程后,温度不变。,(2),实际气体,气体经节流过程后,温度降低。,气体经节流过程后,温度升高。,气体经节流过程后,温度不变。,时温度称为,反转温度,称为反转曲线,第11页,例:昂尼斯物态方程:,第12页,以上讨论这两个过程是,获取低温惯用方法,。,对于,1K,以下低温,则要用,绝热去磁,来取得。,在相同压强降落下,气体在准静
5、态绝热膨胀中温度降落大于节流过程中温度降落,:,第13页,说明,研究一个量改变怎样引发另外一个量改变,这种关系普通称为,响应函数,。,热容量是一个响应函数。,等温压缩系数、绝热压缩系数、热膨胀系数。,利用热力学关系能够导出响应函数之间一些关系。,第14页,2-4 基本热力学函数确定,在所引进热力学函数中,最基本是:物态方程、内能和熵。其它热力学函数均可由它们导出。,一,.,以,T,V,为状态参量,物态方程:,内能:,p=p,(,T,V,),熵:,(,由试验得到,),第15页,例题:,求,1 mol,范德瓦尔斯气体内能和熵,解:,由物态方程:,得,内能:,熵:,最终得:,c,v,与,v,无关(见
6、习题,10,),第16页,二,.,以,T,p,为状态参量,物态方程:,V=V,(,T,p,),(,由试验得到,),焓:,熵:,第17页,例题:,求,1 mol,理想气体焓、熵和吉布斯函数,解:,焓:,熵:,吉布斯函数:,g,=,h,Ts,或,通常将,g,写成:,第18页,2-5,特征函数,在适当选择独立变量条件下,只要知道系统一个热力学函数,就能够用只求偏导数方法,求出系统其它基本热力学函数,从而完全确定均匀系统平衡性质。这个热力学函数就称为,特征函数,,对应变量叫做,自然变量,。,一,.,以,T,V,为独立变量,自由能,F,(,T,V,),物态方程:,熵:,内能:,吉布斯,-,亥姆霍兹方程,
7、GibbsHelmholtz),第19页,二,.,以,T,p,为独立变量,吉布斯函数,G,(,T,p,),物态方程:,熵:,三,.,液体表面系统,状态参量:,表面系统,简单系统,p,d A,A,p,d,V,V,也称为吉布斯,-,亥姆霍兹方程,(GibbsHelmholtz),第20页,表面系统热力学函数,物态方程:,液体表面张力系数就是单位表面积自由能。,试验测得,与,A,无关,第21页,2-6,热辐射热力学理论,一,.,平衡辐射基本特点,热辐射:,受热物体会向外辐射电磁波,称为热辐射,它是物体和外界交换能量一个形式。,平衡辐射:,任何物体向四面发射电磁波,同时又吸收周围物体射来电磁波,在发
8、射和吸收能量到达平衡时,物体温度才到达平衡值,这时辐射称为平衡辐射。,辐射场,辐射场:由各种频率单色电磁波叠加而成,窖壁:由物质(原子)组成,当辐射场和窖壁到达平衡时,二者温度相等(热平衡定律)。,第22页,平衡辐射基本特点,辐射能量密度:,辐射场中,单位体积中能量,u,称为辐射能量密度。,(2),能量密度按频率分布只是温度函数,与空腔其它性质无关。,(1),能量密度只是温度函数,与空腔其它性质无关,:,假设在,+,d,范围内辐射能量在两腔中不等,能量将经过小窗,从能量密度高空腔辐射到低空腔,从而使前者温度降低,后者温度升高。这么,就在温度相同两个空窖中自发产生温度差,所以能够让某一热机利用这
9、一温度差吸收热量做功,,这违反了热力学第二定律,,所以不可能。,证实:,只能经过频率为,+d,电磁波。,第23页,辐射通量密度:,单位时间内经过单位面积,向一侧辐射总辐射能量。,普通记为,。,同理:,窖内辐射场是各向同性和非偏振。,内能密度也是均匀。,物理意义:,在窖璧开一小孔,电磁辐射将从小孔射出,设小孔足够小,辐射场平衡状态将不受到显著破坏。所以,小孔辐射反应了平衡辐射特征。实际上,,我们研究平衡辐射就是经过小孔辐射来研究。,辐射场,小孔辐射,(上式中,,c,为光速,,u,为辐射能量密度),能够证实:,第24页,由图,2-4,右图可见,在,d,t,时间内,一束电磁辐射经过面积,d,A,辐射
10、能量为:,考虑各个传输方向(见图,2-4,左图),能够得到投射到,d,A,一侧总辐射能为:,积分可得:,证实:,电磁波投射到物体上时,它对物体所施加压强。,电磁场理论已经证实:,辐射压强,:,第25页,1.,辐射能量密度,u,(,T,),:,二,.,平衡辐射场热力学函数,积分得:,第26页,2.,辐射场熵,S,:,(热力学基本微分方程,),V,=0,时,即无辐射场,,S,0,=0,最终得:,对于可逆绝热过程:,积分得:,第27页,3.,辐射场吉布斯函数,G,:,G,=,U,+,pV,TS,辐射场吉布斯函数为零。,光子数,不守恒。,4.,斯忒藩,玻耳兹曼,(Stefan-Boltzmann),定
11、律:,称为,斯忒藩常数,。,这里,1879,年,,Stefan,最先在观察上发觉。,1884,年,玻耳兹曼用热力学理论导出。,热力学理论中,,Stefan,常数只能由试验确定。,第28页,三,.,基尔霍夫定律和黑体辐射,问题:为何平衡辐射(小孔辐射)就是黑体辐射?,单位时间内投射到物体单位面积上,频率在 范围内辐射能量为:,第29页,单位时间内被物体单位面积吸收,频率在 范围内辐射能量为:,物体对电磁波,吸收因数 :,对频率在 附近,物体吸收电磁波能量能力,。,物体(窖璧),(由原子组成),第30页,物体辐射电磁波能力,面辐射强度 :,物体在 附近,辐射电磁波能量能力,。,单位时间内电磁波从物
12、体单位面积发射,频率在 范围内辐射能量为:,物体(窖璧),(由原子组成),第31页,平衡辐射特征,:,和 表征物体固有属性。,物体(窖璧)对电磁波吸收和发射到达平衡,,所以有:,(基尔霍夫定律),基尔霍夫定律物理意义:,任何物体对任何频率处电磁波面辐射强度和吸收因数之比都相同,是频率和温度普适函数。,第32页,意义:,在任何温度下都能把投射到它上面各种频率电磁波全部吸收(没有反射),绝对黑体是最好辐射体,:,绝对黑体(简称为黑体):,基尔霍夫定律,然而,,辐射场通量密度,黑体面辐射强度和辐射场辐射通量密度相等,:,平衡辐射(小孔辐射)又称为黑体辐射,第33页,2-7,磁介质热力学理论,先忽略介
13、质体积改变,,所以磁介质没有体积改变功,为了简单起见,假设磁介质这个热力学系统只包含介质,不包含磁场,则使得介质磁化所作功,(,见,1.4),:,磁介质热力学基本方程,:,这么,只要将以前公式作以下代换:,以前全部热力学公式能够直接应用。,第34页,磁场不变时,磁介质热容量,(对应定压热容量):,第35页,假设磁介质遵照,居里定律,:,这说明:,在绝热条件下减小磁场,磁介质温度将降低,这个效应称为,绝热去磁致冷,,这是,取得,1K,以下低温有效方法,。,绝热膨胀公式,第36页,假如,考虑磁介质体积改变,:,上式左方描述了,在温度和压强保持不变时,体积伴随磁场改变率,它描述,磁致伸缩效应,,,右
14、方给出了,温度和磁场保持不变时,介质磁矩伴随压强度改变率,它描述,压缩效应,。,这个表示式给出了这两种效应之间关系。,第37页,当空间磁场不均匀,,磁化功经常采取另外一个表示式,:,它不但包含当外磁场改变 时,为使得样品磁矩发生改变所作功,而且还包含样品在外磁场中势能改变。,因为两态内能之差是经过绝热过程功定义,使用两种不一样功表示式,内能含义将不一样,用,U,和,U,*,表示对应内能,有:,也就是说,,U,*,包含样品在磁场中势能,这么,其它热力学函数也有对应改变,。,第38页,第二章作业,习题二:,2,,,3,,,4,,,5,,,7,,,10,,,12,,,18,,,19,,,20,选做或者思索题:,22,,,23,,,24,第39页,






