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一 化学热力学基础1-1 判断题1、 可逆的化学反应就是可逆过程。（）2、 Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q+W也由过程决定。（）3、 焓的定义式H=U+pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。（）4、 焓的增加量H等于该过程中体系从环境吸收的热量。（）5、 一个绝热过程Q=0，但体系的T不一定为零。（）6、 对于一个定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。（）7、 某理想气体从始态经定温和定容两个过程达终态，这两个过程Q、W、U及H是相等的。（）8、 任何物质的熵值是不可能为负值或零的。（）9、 功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。（）10、 不可逆过程的熵变是不可求的。（）11、 任意过程中的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。（）12、 在孤立体系中，一自发过程由A B,但体系永远回不到原来状态。（）13、 绝热过程Q=0，而,所以dS=0。（）14、 可以用一过程的熵变与热温商的大小关系判断其自发性。（）15、 绝热过程Q=0，而H=Q，因此H=0。（）16、 按克劳修斯不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。（）17、 在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气（以水和水蒸气为体系），该过程W0，U0。（）18、 体系经过一不可逆循环过程，其0。（）19、 对于气态物质，Cp-CV=nR。（）20、 在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q=0，所以S=0。（）21、 高温物体所含的热量比低温物体的多，因此热从高温物体自动流向低温物体。（）22、 处于两相平衡的1molH2O（l）和1molH2O（g），由于两相物质的温度和压力相等，因此在相变过程中U=0，H=0。（）23、 在标准压力下加热某物质，温度由T1上升到T2，则该物质吸收的热量为，在此条件下应存在H=Q的关系。（）24、 带有绝热活塞（无摩擦、无质量）的一个绝热气缸装有理想气体，内壁有电炉丝，将电阻丝通电后，气体慢慢膨胀。因为是一个恒压过程Qp=H，又因为是绝热体系Qp=0，所以H=0。（）25、 体系从状态变化到状态，若T=0，则Q=0，无热量交换。（）26、 公式只适用于可逆过程。 （ ）27、 某一体系达到平衡时，熵最大，自由能最小。 （ ）28、 封闭体系中，由状态1经定温、定压过程变化到状态2，非体积功,且有和，则此变化过程一定能发生。 （ ）29、 根据热力学第二定律,能得出，从而得到.。 （ ）30、 只有可逆过程的才可以直接计算。 （ ）31、 凡是自由能降低的过程一定都是自发过程。 （ ）32、 只做体积功的封闭体系，的值一定大于零。 （ ）33、 偏摩尔量就是化学势。 （ ）34、 在一个多组分溶液中，只有溶质才有偏摩尔量。 （ ）35、 两组分混合成溶液时，没有热效应产生，此时形成的溶液为理想溶液。 （ ）36、 拉乌尔定律和亨利定律既适用于理想溶液，也适用于稀溶液。 （ ）37、 偏摩尔量因为与浓度有关，所以它不是一个强度性质。 （ ）38、 化学势的判据就是吉布斯自由能判据。 （ ）39、 自由能G是一个状态函数，从始态到终态，不管经历何途径，总是一定的。（ ）40、 定温定压及时，化学反应达平衡，反应的化学势之和等于产物的化学势之和。（ ）41、 偏摩尔量是容量性质，它不仅与体系的T、p有关，还与组成有关。（）42、 在定温定压下，任一组分在全部浓度范围内都符合亨利定律的溶液，称为理想溶液。（）43、 定温定压的可逆过程，体系的吉布斯自由能的减少等于体系对外所做的最大非体积功。44、 可逆过程中，体系对环境做功最大，而环境对体系做功最小。（）45、 理想气体绝热恒外压膨胀时，其温度将升高。（）46、 不可逆过程的熵变是不可求的。（）47、 热不可能从低温物体传向高温物体。（）48、 单组分体系的偏摩尔量即为摩尔量。49、 热力学温度为0度时，任何纯物质的熵值都等于0。 50、 理想溶液混合前后，熵变为0。（）51、 根据定义，所有体系的广度性质都有加和性质。（）52、 可以用体系的熵变与热温商的大小关系判断任意过程的自发性。53、 绝热过程Q=0，由于，所以dS=0。（）54、在定温定压下，CO2由饱和液体转变为饱和蒸气，因温度不变， CO2的热力学能和焓也不变。 ( )55、25时H2(g)的标准摩尔燃烧焓等于25时H2O(g)的标准摩尔生成焓。 （ ）56、稳定态单质的fHm(800K)=0 。 ( )70、 临界温度是气体加压液化所允许的最高温度。 ( )71、可逆的化学反应就是可逆过程。 ( ) 72、Q和W不是体系的性质，与过程有关，所以Q + W也由过程决定。 ( )73、焓的定义式H = U + pV是在定压条件下推导出来的，所以只有定压过程才有焓变。( )74、焓的增加量DH等于该过程中体系从环境吸收的热量。 ( )75、一个绝热过程Q = 0，但体系的 DT不一定为零。 ( )76、对于一定量的理想气体，温度一定，热力学能和焓也随之确定。 ( )77、某理想气体从始态经定温和定容两过程达终态，这两过程的Q、W、DU及DH是相等的( )78、任何物质的熵值是不可能为负值和零的。 ( )79、功可以全部转化为热，但热不能全部转化为功。 ( )80、不可逆过程的熵变是不可求的。 ( )81、某一过程的热效应与温度相除，可以得到该过程的熵变。 ( )82、在孤立体系中，一自发过程由AB，但体系永远回不到原来状态。 ( )83、绝热过程Q = 0，即 ，所以dS = 0。 ( )84、可以用一过程的熵变与热温熵的大小关系判断其自发性。 ( )85、绝热过程Q = 0，而由于DH = Q，因而DH 等于零。 ( )86、按Clausius不等式，热是不可能从低温热源传给高温热源的。 ( )87、在一绝热体系中，水向真空蒸发为水蒸气 (以水和水蒸气为体系)，该过程W0，DU0。 ( )88、体系经过一不可逆循环过程，其DS体0。 ( )89、对于气态物质，CpCV = nR。 ( )90、在一绝热体系中有一隔板，两边分别是空气和真空，抽去隔板，空气向真空膨胀，此时Q = 0，所以DS=0。91、克拉佩龙方程适用于纯物质的任何两相平衡。（ ）92、克克方程比克拉佩龙方程的精确度高。( )93、 一定温度下的乙醇水溶液，可应用克克方程式计算其饱和蒸气压。（ ）1-2 选择题1、273K，时，冰融化为水的过程中，下列关系是正确的有（B）A. B. C. D.2、体系接受环境做功为160J，热力学能增加了200J，则体系（A）A.吸收热量40J B.吸收热量360JC.放出热量40J D.放出热量360J3、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则（C）A. B.C. D.4、 任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是（D）A. B. C. D.5、对一理想气体，下列关系式不正确的是（A） A. B.C.D.6、 当热力学第一定律写成时，它适用于（C）A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程C.封闭体系只做体积功过程D.封闭体系的定压过程7、 在一绝热刚壁体系内，发生一化学反应，温度从，压力由，则（D）A. B.C. D.8、 理想气体定温定压混合过程中，下列体系的性质不正确的是（C）A. B. C. D.9、任意的可逆循环过程，体系的熵变（A）A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数10、一封闭体系从变化时，经历可逆R和不可逆IR途径，则（B）A. B. C. D.11、理想气体自由膨胀过程中（D）A. B.C. D.12、 和在绝热定容的体系中生成水，则（D）A. B.C. D.13、 理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有（A）A. B. C. D.14、当理想气体反抗一定外压做绝热膨胀时，则（D）A.焓总是不变的 B.热力学能总是不变的C.焓总是增加的 D.热力学能总是减小的15、 环境的熵变等于（B、C）A. B. C. D.16、在孤立体系中进行的变化，其和的值一定是（D）A. B.C. D.17、 某体系经过不可逆循环后，错误的答案是（A）A. B. C. D.18、 C6H6(l)在刚性绝热容器中燃烧，则（D） A. B.C. D.19 、下列化学势是偏摩尔量的是（ B ）A. B. C. D.20、 在，1mol过冷的水结成冰时，下述表示正确的是（ C ）A. B.C. D.21、下述化学势的公式中，不正确的是（ D ）A. B.C. D.22、在373.15K，101.325Pa，与的关系是（ B ）A. B.C. D.无法确定23、 制作膨胀功的封闭体系，的值（ B ）A. 大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定24、 某一过程，应满足的条件是（ D ）A. 任意的可逆过程B. 定温定压且只做体积中的过程C. 定温定容且只做体积功的可逆过程D. 定温定压且只做体积功的可逆过程25、1mol理想气体经一定温可逆膨胀过程，则（ A ）A. B. C. D.无法确定26、纯液体在正常相变点凝固，则下列量减少的是（ A ）A. S B.G C.蒸汽压 D.凝固热 27、 右图中哪一点是稀溶液溶质的标准态的点（ B ）A.a点 B.b点 C.c点 D.d点28、在下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的是（ D ）A. B. C. D.29、 实际气体的化学势表达式为，其中标准态化学势为（ A ）A. 逸度的实际气体的化学势B. 压力的实际气体的化学势C. 压力的理想气体的化学势D. 逸度的理想气体的化学势30、 理想气体的不可逆循环，( B )A. B. C. D.无法确定31、在两相中含A、B两种物质，当达平衡时，正确的是（ B ）A. B. C. D.32、 多组分体系中，物质B的化学势随压力的变化率，即的值（ A ）A. B. C. D.无法确定33、标准压力下，1mol过冷水蒸汽凝集成冰，则体系、环境及总的熵变为（ B ）A. B.C. D.34、 p-V图上，1mol单原子理想气体，由状态A变到状态B，错误的是（ B ）A. B. C. D.35、 体系经不可逆过程，下列物理量一定大于零的是（ C ）A. B. C. D.36、 一个很大的恒温箱放着一段电阻丝，短时通电后，电阻丝的熵变（ D ）A. B. C. D.无法确定37、 热力学的基本方程可使用与下列哪一过程（ B ）A.298K，标准压力的水蒸发的过程B.理想气体向真空膨胀C.电解水制备氢气D.合成氨反应未达平衡38、 温度为T时，纯液体A的饱和蒸汽压为，化学势为，在1时，凝固点为，向A溶液中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则、的关系是（ D ）A. B.C. D.39下列性质不符合理想溶液通性的是： ( D ) A. DmixV0 B. DmixS 0 C. DmixG 040、从A态到B态经不可逆过程S体是： ( D ) A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定41、常压下-10过冷水变成-10的冰，在此过程中，体系的G与H如何变化： ( D )A. G0 B. G0，H0 C. G=0，H=0 D. G0，H042、某绝热封闭体系在接受了环境所做的功之后，其温度: ( A )A.一定升高 B.一定降低C.一定不变 D.不一定改变43、对于纯物质的标准态的规定，下列说法中不正确的是： (C)A. 气体的标准态就是温度为T，压力为100kPa下具有理想气体性质的纯气体状态。B. 纯液态物质的标准态就是温度为T及100kPa下的纯态。C. 气体的标准态就是温度为T及压力为100kPa时的纯态。D. 纯固态物质的标准态就是温度为T及100kPa下的纯态。44、下列各式中哪个是化学势： ( C )A. (H/nB)T,p,nZ B. (F/nB) T,p,nZ C. (G/nB) T,p,nZ D. (U/nB) T,p,nZ45、理想气体的状态改变了，其内能值： ( C )A. 必定改变 B. 必定不变C. 不一定改变 D. 状态与内能无关46、满足S孤立 = 0的过程是： ( A ) A. 可逆绝热过程 B. 节流膨胀过程 C. 绝热过程 D. 等压绝热过程47、325kPa下，过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中，正负号无法确定的变量是：（D）A. G B. S C. H D. U48、 关于循环过程，下列表述正确的是 (B )A、可逆过程一定是循环过程 B、循环过程不一定是可逆过程C、 D、49、对热力学能的意义，下列说法中正确的是 ( B )A、 只有理想气体的热力学能是状态的单值函数B、 对应于某一状态的热力学能是不可测定的C、 当理想气体的状态改变时，热力学能一定改变D、 体系的热力学能即为体系内分子之间的相互作用势能50、对常压下进行的气相化学反应，已知体系中各物质的等压热容与温度有关，下列有关基尔霍夫定律的表达式不正确的是 (D )A、 B、 C、 D、 51、理想气体的热力学能由U1增加到U2，若分别按：（）等压（）等容和（）绝热从始态到终态，则CA、 B、 C、 D、 52.下列各式不受理想气体条件限制的是 ( D )A、 B、 C、 D、 53. 在101.3kPa、373K下，1molH2O（l）变成H2O（g）则（ D ）A、 Q 0 D、 H 054. 关于焓变，下列表述不正确的是 ( A )A H = Q适用于封闭体系等压只作功的过程B 对于常压下的凝聚相，过程中H UC 对任何体系等压只作体积功的过程H =U WD 对实际气体的恒容过程H = U + Vp55. 理想气体从A态到B态沿二条等温途径进行：（I）可逆；（II）不可逆。则下列关系成立的是 ( A )A B C D 56. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 ( D )A 恒容、无其它功过程的Q B 可逆过程的WC 任意过程的Q+ W D 绝热过程的W57. 已知反应C（s）+O2（g）CO2（g）的rHm (298K)0）的气体进行节流膨胀时 ( C )A B C D 71. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则 ( C )A B C D 72. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 ( D )A 第二类永动机是不可能制造出来的B 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的C 一切实际过程都是热力学不可逆过程D 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功73. 体系从状态A变化到状态B，有两条途径：I为可逆途径，II为不可逆途径。以下关系中不正确的是 ( C )A B C D 74、 在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 ( D )A 必增加 B 必减少 C 不变 D 不能减少75. 1 mol理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1和S2，则两者关系为 ( B )A S1= S2 B S1 S2 D S1S276. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的H和S下列表示正确的是( C )A H 0, S 0 B H = 0, S = 0 C H 0, S = 0 D H 0, S 0 C S体系+S环境 = 0 D S体系+S环境 0 BGT,p 0 DH S,p 080. 已知金刚石和石墨的Sm(298K)，分别为0.244 JK-1mol-1和5.696 JK-1mol-1，Vm分别为3.414 cm3mol-1和5.310 cm3mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 ( D )A 升高温度，降低压力 B 升高温度，增大压力 C 降低温度，降低压力 D 降低温度，增大压力81. 某体系状态A径不可逆过程到状态B，再经可逆过程回到状态A，则体系的G和S满足下列关系中的哪一个 ( D )A G 0, S 0 B G 0, S 0, S = 0 D G = 0, S = 082. ( A )A 0 B C D 83. 373.2 K和101.3 kPa下的1 mol H2O(l)，令其与373.2 K的大热源接触并向真空容器蒸发，变为373.2 K、101.3 kPa下的H2O(g)，对这一过程可以判断过程方向的是 (C )A B C D 84. 在等温等压下,将1molN2和1molO2混合,视N2和O2为理想气体,混合过程中不发生变化的一组状态函数是( A ) A B C D 85. 某理想气体在等温膨胀过程中(不做非体积功.Wf=0), 则 (A )A B C D 86. DA B C D 87. CA B C D 88. BA B C D 89. CA B C D 90. CA B C D 91. DA B 电解水制取氢气和氧气C D 92. BA B C D 93. (C)A B C D 液体蒸气压与外压无关94. ( C )A B C D 95. CA 理想气体恒外压等温压缩B 263K、101.3Pa下,冰熔化为水C 等温等压下，原电池中发生的反应D 等温等压下电解水96. 实际气体节流膨胀后其熵变为 ( B ) A B C D 97、 理想气体定温自由膨胀过程为（ D ） A Q0 BU0 CW0 D H=098、 已知反应H2(g)+(1/2)O2(g)=H2O(g)的标准摩尔焓变为rHm(T)，下列说法中不正确的是（ B ）A、rHm(T)是H2(g)的标准摩尔生成焓B、rHm(T)是H2O(g)的标准摩尔燃烧焓C、rHm(T)是 负值。D、rHm(T)与反应的rUm(T)在量值上不等99、 对于只做膨胀功的封闭系统的(dA/dT)V值是：（B）A、大于零 B、小于零 C、等于零 D、不确定100、 对封闭系统来说，当过程的始态和终态确定后，下列各项中没有确定的值是：（A）A、Q B、Q+W C、W(Q=0) D、Q(W =0)101、pVg=常数（ gCp,m/CV,m)的适用条件是（C）A、绝热过程 B、理想气体绝热过程 C、理想气体绝热可逆过程 D、绝热可逆过程102、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则(D )A、焓总是不变 B、热力学能总是增加C、焓总是增加 D、热力学能总是减少103、在隔离系统内（C）A、热力学能守恒，焓守恒 B、热力学能不一定守恒，焓守恒、C、热力学能守恒，焓不一定守恒 D、热力学能、焓均不一定守恒104、从同一始态出发，理想气体经可逆和不可逆两种绝热过程（B ）BA、可以到达同一终态 B、不可能到达同一终态 C、可以到达同一终态 ，但给环境留下不同影响105、从热力学四个基本过程可导出 =（ ）B106、对封闭的单组分均相系统，且W=0时， 的值应是（ B ）A、0 C、 =0 D、无法判断107、1mol理想气体（1）经定温自由膨胀使体积增加1倍；（2）经定温可逆膨胀使体积增加1倍；（3）经绝热自由膨胀使体积增加1倍；（4）经绝热可逆膨胀使体积增加1倍。在下列结论中何者正确？（ D ）A、S1= S2= S3= S4 B、S1=S2，S3=S4=0C、S1=S4，S2=S3 D、S1= S2=S3，S4=0108、373.15K和p下，水的摩尔汽化焓为40.7kJmol-1，1mol水的体积为18.8cm3，1mol水蒸气的体积为30 200cm3，1mol水蒸发为水蒸气的U为（ C ）。A、45.2kJmol-1 B、40.7kJmol-1 C、37.6kJmol-1 D、52.5kJmol-1109、戊烷的标准摩尔燃烧焓为-3520kJmol-1，CO2(g)和H2O(l)的标准摩尔生成焓分别为-395kJmol-1和-286kJmol-1，则戊烷的标准摩尔生成焓为（D ）A、2839kJmol-1 B、-2839kJmol-1C、171kJmol-1 D、-171kJmol-1110273K, pq时，冰融化为水的过程中，下列关系式正确的有 B .AW 0B. DH = QP C. DH 0 D. DU0111体系接受环境作功为160J，热力学能增加了200J，则体系 A .A吸收热量40J B吸收热量360J C放出热量40J D放出热量360J112、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则 C .AQ 0，W = 0，DU 0 BQ =0，W = 0，DU 0CQ = 0，W 0，DU 0 DQ 0，W = 0，DU 0113任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是 D .ADG BDS CDU DQ114对一理想气体，下列哪个关系式不正确 A .A B C D 115当热力学第一定律写成dU = Q pdV时，它适用于 C .A理想气体的可逆过程 B封闭体系的任一过程C封闭体系只做体积功过程 D封闭体系的定压过程116在一绝热钢壁体系内，发生一化学反应，温度从T1T2，压力由p1p2，则 D .AQ 0，W 0，DU 0 BQ = 0，W 0，DU 0CQ = 0，W 0，DU 0 DQ = 0，W = 0，DU = 0117理想气体混合过程中，下列体系的性质，不正确的是 C .ADS 0 BDH =0 CDG = 0 D DU = 0118.任意的可逆循环过程，体系的熵变 A .A一定为零 B一定大于零 C一定为负 D是温度的函数119一封闭体系，从AB变化时，经历可逆（R）和不可逆(IR)途径，则 B .AQ R = Q IR B CW R = W IR D 120理想气体自由膨胀过程中 D .AW = 0，Q0，DU0，DH=0 BW0，Q=0，DU0，DH0CW0，Q0，DU=0，DH=0 DW = 0，Q=0，DU=0，DH=0121H2和O2在绝热定容的体系中生成水，则 D .AQ=0，DH0，DS孤 = 0 BQ0，W = 0，DU0CQ0，DU0，DS孤0 D Q=0，W = 0，DS孤0122理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有 A .A DS 体= 0 B DU=0 CQ0 D DH=0123当理想气体反抗一定的外压做绝热膨胀时，则 D . A. 焓总是不变的 B热力学能总是不变的 C焓总是增加的 D热力学能总是减小的124环境的熵变等于 B .A B C D 125. 将克拉佩龙方程用于H2的液固两相平衡，因为Vm（H2，1）Vm(H2，s），所以随着压力的增大,则H2（1）的凝固点将：( B )(A)上升 (B)下降 (C)不变126. 克-克方程式可用于（ A )(A) 固-气及液-气两相平衡 (B) 固-液两相平衡 (C) 固-固两相平衡127. 液体在其T, p满足克-克方程的条件下进行汽化的过程,以下各量中不变的是：( C )(A)摩尔热力学能 (B)摩尔体积(C)摩尔吉布斯函数 (D)摩尔熵128. 特鲁顿(Trouton)规则(适用于不缔合液体)。B(A)21 JmolK (B)88 JK (C)109 JmolK129、在a、b两相中都含有A和B两种物质，当达到相平衡时，下列三种情况正确的是： （B ）130、 100，101 325Pa的液态H2O(l)的化学势ml， 100，101 325Pa的气态H2O(g)的化学势mg ，二者的关系为（C ）(A) ml mg (B) ml mg (C) ml = mg131 、由A及B双组分构成的a和b两相系统，则在一定T、p下，物质A由a相自发向b相转移的条件为（ A ）132、 某物质溶于互不相溶的两液相a和b中，该物质在a相以A的形式存在，在b相以A2形式存在，则定温定压下，两相平衡时（ C ）