核磁共振氢谱.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,1,1924年,Pauli,预言,了NMR的基本理论：有些核同时具有自旋和磁量子数，这些核在磁场中会发生分裂；,1946年,，Harvard 大学的Purcel和Stanford大学的Bloch各自首次,发现并证实,NMR现象，并于1952年分享了Nobel奖；,1953年,Varian开始商用仪器,开发,，并于同年做出了第一台高分辨NMR仪。1956年，Knight发现元素所处的化学环境对NMR信号有影响，而这一影响与物质分子结构有关。,1,2,1991年,诺贝尔化学奖授予R.R.Ernst教授，以表彰他对二维核磁共振理论及傅里叶变换核磁共振的贡献。,核磁共振在仪器、实验方法、理论和应用等方面有着飞跃的进步。谱仪频率已从30MHz发展到1000MHz。仪器工作方式从连续波谱仪发展到脉冲-傅里叶变换谱仪。随着多种脉冲序列的采用，所得谱图已从一维谱到二维谱、三维谱甚至更高维谱。,当前，NMR已在化学、医药、生物等研究工作中得到了广泛的应用。,2,3,一、原子核的自旋,1.自旋分类,原子核是带正电荷的粒子，若存在自旋，将产生核磁矩。,原子的自旋与自旋量子数有关,质量数 原子序数 自旋量子数,I,偶数 偶数 0,偶数 奇数 1，2，3,.,奇数 奇数或偶数 1/2；3/2；5/2,.,第一节 基本原理,3,6,磁旋比，不同的核具有不同的磁旋比，是磁性核的一个特征常数,磁矩方向服从右手定则,6,7,二、自旋取向与核磁能级,m=I，I-1，I-2 I+1，I,不同取向具有不同自旋能级,能级是量子化的。,有外加磁场时，自旋核产生能级分裂.,I,2I1,m,1/2,2,+1/2，1/2,1,3,+1，0，1,2,5,2，1，0，1，2,无外加磁场时，核磁矩的取向是任意的，自旋能级相同;有外加磁场时，核磁矩共有2I+1个取向，用 磁量子数（m）表示每一种取向,7,8,核磁矩在磁场方向Z轴上的分量取决于角动量在Z轴上的分量（P,z,）,核能级,H,0,8,9,氢核,1,H,1,（I=1/2），2I+1=2 ,有两种取向,即,m=+1/2（顺磁场取向）,m=-1/2（逆磁场取向）,氢核磁矩的取向与能级分裂,5424,125 36,9,10,1.原子核的进动,在外加磁场中，磁场对成一夹角的核磁矩产生一力矩，迫使核产生进动（拉摩尔进动），也称为回旋.,三、进动与共振,10,11,进动频率,核一定时,磁场强度增大，进动频率增加；磁场强度,一定时，磁旋比小的核，进动频率小。,角速度,=2,=,H,0,例：外磁场H,0,=1.4092T（特斯拉，法定计量单位）,1,H 的进动频率为,11,12,1,H,及,13,C,核不同磁场强度中的回旋频率,2.核磁共振,如果以一定频率的电磁波照射处于磁场H0,中的自旋核，处于低能态的核将吸收射频能量而跃迁至高能态，这种现象叫做核磁共振现象。,12,产生核磁共振吸收的条件：,（3）射频波频率等于进动频率,（1）原子核有自旋,（2）外加磁场,13,在外磁场中若使核发生自旋能级跃迁，所吸收的电磁波能量,必须等于能级能量差，,对于氢核,（Larmor公式）,（4）跃迁只能发生在两个相邻能级间,m=1,对于I=1/2,的核，只有两个能级，跃迁简单。,14,15,四、核自旋能级分布和驰豫,在室温下，磁场中的氢原子核自旋取向倾向取低能态，但热运动使这种倾向受到破坏，当达到热平衡时，处于高低能态的核数的分布服从Boltzmann分布：,(一)核自旋能级分布,15,16,式中：,N,J,低能态的核数,N,i,高能态的核数,k,Boltzmann,常数,T,绝对温度,16,17,当H,o,1.4092T,T=300K时,在室温下，低能态的氢核仅比高能态的氢核多,十万分之一，,而NMR信号就是靠这极弱过量的,低能态核产生的。,根据波茨曼方程，提高外磁场强度或降低工作温度，可增加低能态核数与高能态核数的比值，提高观察NMR信号的灵敏度。,(二)核自旋驰豫,17,18,随着吸收过程的进行，如果高能态核不能通过有效途径释放能量回到低能态，那么低能态的核数就越来越少，一段时间后，高能态核数与低能态核数相等，共振吸收信号消失，这种现象称为饱和。,实际上，高能态核可以通过一些非辐射途径回到低能态，这一过程称为,自旋驰豫,。由于自旋驰豫，共振吸收得以持续。,18,19,受激高能态磁核i与环境(泛指磁核i周围的介质粒子)相互作用，把能量传递给环境，自身回到低能级，使核体系中的粒子分布，趋向于恢复玻兹曼平衡状态的过程。能量转移的结果，使驰豫的磁核体系总的能量降低，环境所获得的能量变为介质分子的热运动。,自旋驰豫有两种形式：,自旋晶格驰豫（纵向驰豫）,高能态核将能量传递给周围分子（晶格）回到,低能态。,19,20,2.,自旋自旋驰豫（横向驰豫）,高能态核将能量传递给邻近低能态核而自身回到低能态。交换能量后，高、低能态的核数目未变，总能量未变，对恢复玻兹曼平衡也没有贡献。,纵向驰豫是NMR信号得以保持的必要条件。,引起这一过程的主要原因是由于液体分子的无规则运动，使介质分子在i核上产生起伏的局部磁场，这些局部磁场所包括的频率范围很宽，其中必须某一频率恰等于核i的拉莫频率，这就构成了发生共振的条件，使核i可以把能量传递给环境。,20,第二节 核磁共振仪,按照仪器的扫描方式不同，可将核磁共振波谱仪分为两种类型：,连续波核磁共振仪,和,脉冲傅立叶变换核磁共振仪。,一、连续波核磁共振仪,1永久磁铁：提供外磁场，要求稳定性好，均匀，不均匀性小于六千万分之一。,CW-NMR,21,2.,扫场线圈:,安装在永久磁铁上的线圈，提供一个附加可 变磁场，用于磁场扫描,3射频振荡器：,线圈垂直于外磁场，发射一定频率的电磁辐射信号。60MHz或100MHz。,4.射频信号接受器(检测器)：,当质子的进动频率与辐射频率相匹配时，发生能级跃迁，吸收能量,在感应线圈中产生毫伏级信号。,5样品管（探头）：,外径5mm的玻璃管,测量过程中快速旋转,磁场作用均匀。,6.控制与数据处理,22,23,24,固定磁场强度，改变射频波频率（扫频），不同原子核在不同频率处发生共振。,工作方式：,也可固定射频波频率，改变磁场强度（扫场）,不同原子核在不同场强下发生共振。扫场方式应用较多。,固定,H,0,=14092,G,v,：60 MHZ,600,HZ,10,-6,固定,v,=60 MHZ,H,0,：,14092,0.142G 10,-6,24,25,二、脉冲傅立叶变换核磁共振波谱仪(PFT-NMR),恒定磁场下，施加全频脉冲，产生共振，采集产生的自由感应衰减信号，经过傅立叶变换获得核磁共振谱图。,25,26,超导核磁共振波谱仪,超导磁体：铌钛或铌锡合金等超导材料制备的超导线圈；在低温4K，处于超导状态；磁场强度100 kG,开始时，大电流一次性励磁后，闭合线圈，产生稳定的磁场，长年保持不变；温度升高，“失超”，重新励磁。,射频波频率,高达600-1000HMz,；,26,27,2009年推出世界上第一台1000MHz NMR。,27,28,单频，连续变化，连续照射,宽频脉冲式照射。,频谱,时间谱,转换,28,29,CW-NMR 特点,*只能测天然丰度高的核(如,1,H，,19,F，,31,P)。,*对于,13,C这类天然丰度极低的核，无法测试。,*扫描速度不能太快，通常全扫描时间为200-300s。若扫描太快，共振来不及弛豫，信号将严重失真。,*灵敏度低、所需样品量大。,PFT-NMR 特点,*灵敏度高（提高100倍）；,*测量速度快：几秒即可完成 NMR谱的测定,*应用范围广：除常规1H，13C谱外，还可用于质子交换谱、二维图谱和弛豫时间等测定。,29,30,第三节 化学位移,一、,屏蔽效应,根据计算及共振条件，氢核在1.4092T的磁场中，吸收60兆周的电磁波，发生自旋能级跃迁，产生核磁共振信号。如果处于不同化学环境的氢核，在此磁场中都吸收60兆周的电磁波，则核磁共振将毫无鉴定意义。,实际发现，化合物中各种不同化学环境的氢核，所吸收的频率稍有不同，差异范围约为百万分之十。例如苯丙酮,30,31,31,32,共振频率之所以有微小差别，是因为氢核并非裸核。绕核电子在外加磁场的诱导下，产生与外加磁场方向相反的感应磁场。,由于感应磁场的存在，使原子核实受磁场强度稍有降低，这种现象称为,屏蔽效应,（此处为,局部抗磁屏蔽,）,。,32,33,氢核实际受到的磁场强度,为屏蔽常数（在此，0，数量级为10,-6,）,的大小与氢核外围的电子云密度有关，电子云密度越大，越大。,因为屏蔽效应的存在，Larmor公式应修正为,大的氢核，扫频时，共振频率小；扫场时，共振吸收出现在高场。,33,34,二、化学位移及其表示,由于屏蔽效应的存在，不同化学环境的氢核，其共振吸收峰的位置不相同，这种现象称为化学位移。,由于化学环境不同引起氢核化学位移的变化很小，只有,百万分之十左右,要精确测量其绝对值较困难，并且在不同强磁场中仪器测量的数据存在一定的差别，故采用,相对化学位移,来表示，符号为（ppm）。,扫频：,（1）,频率位移,34,35,扫场：,（2）,两式是完全等价的。习惯上，都用（1）式。,核磁共振测量化学位移选用的标准物质是四甲基硅烷,(CH,3,),4,Si,TMS,（,TMS）=0,它具有下列优点：,1.分子中有12个氢核,所处的化学环境完全相同，在谱图上是一个尖峰。,2.分子中氢核所受的屏蔽效应比大多数化合物中氢核大，共振频率最小，吸收峰在磁场强度高场,35,36,3.对大多数有机化合物氢核吸收峰不产生干扰。规定TMS氢核的,=0，其它氢核的,一般在TMS的左侧。,4.化学惰性。,5.易溶于大多数有机溶剂中。,采用TMS标准,测量化学位移，对于给定核磁共振吸收峰，不管使用多少MHz的仪器,值都是相同的。大多数质子峰的,在110之间。,高频（低场）,低频（高场）,36,37,例：CH3Br 标准物TMS,H0=1.4092T，v,仪,60MHz，CH3Br=162Hz,由此看出，仪器的,H,0,（v,仪,）越大，越大，但值相同，与外磁场强度无关。,H0=2.3487T，v,仪,100MHz，CH3Br=270Hz,37,38,（一）取代基的诱导效应和共轭效应,在诱导效应中，电负性较高的基团或原子，使质子周围的电子云密度降低(去屏蔽)，导致该质子的共振信号向低场移动(值增大)。取代基的电负性越大，质子的值越大。,CH,3,X,CH,3,F,CH,3,OH,CH,3,Cl,CH,3,Br,CH,3,I,CH,4,(CH,3,),4,Si,X,F,O,Cl,Br,I,H,Si,电负性,4.0,3.5,3.1,2.8,2.5,2.1,18,4.26,3.40,3.05,2.68,2.16,0.23,0,碳杂化轨道电负性：sp(3.29)sp,2,(2.75)sp,3,(2.48),三、化学位移的影响因素,38,39,在共轭效应中，,p,-,共轭,使质子周围的电子云密度增大，减小；,-,共轭,使质子周围的电子云密度降低，增大。,C,C,CH,3,sp,3,0.81.5,C=,C,CH,3,sp,2,1.62.7,=5.28,39,40,（二）磁各向异性,分子中的化学键，尤其是键产生的感应磁场，作用距离较远，使分子中不同位置的氢核受到的屏蔽作用不同，这种现象称为,磁各向异性,（,远程屏蔽效应,）。,在苯环中心上下，感应磁场的方向与外磁场的方向相反，使处于该区域内的质子实受磁场强度降低，产生抗磁屏蔽效应（有时也称屏蔽效应），具有这种作用的空间称为正屏蔽区。处于正屏蔽区的质子降低。,1苯环,40,41,7.27,41,42,在苯环的外围四周，感应磁场的方向与外磁场的方向相同，使处于该区域内的质子实受磁场强度增大，产生顺磁屏蔽效应（去屏蔽效应）。,十八碳环壬烯,具有这种作用的空间称为负屏蔽区（去屏蔽区）。处于负屏蔽区的质子增大。,42,43,2.双键,C=C,H,o,6），谱图中多重峰的峰间距即为偶合常数。,高级偶合（/J6为一级偶合（弱偶合），/J6为高级偶合（强偶合）。,1.自旋系统的命名原则,（1）分子中化学等价核构成核组（内含一个H或几个H），几组化学等价核间的自旋偶合就构成了一个自旋系统。自旋系统是独立的，不与其他自旋系统发生偶合。,CH,3,CH,2,O,CH,2,CH(CH,3,),2,有两个自旋系统。,C,6,H,5,CH,2,CH,2,OCO,CH=CH,2,由三个自旋系统组成,85,86,ABC系统，3个H的,化学位移分别是,7.12、7.35、7.43。,CH,3,Br,A,3,系统,（2）在一个自旋系统内，若不同化学等价核组化学位移相近（/J6；,有以下特点：,从谱图中可直接读出,和,J,，化学位移,在裂分峰的中心，裂分峰间的距离为偶合常数J,常见的一级偶合系统：,二旋系统 三旋系统 四旋系统 五旋系统,AX AX,2,、AMX AX,3,A,2,X,2,A,2,X,3,服从n1规律,多重峰的峰高比为二项式展开的各系数比,91,92,AMX系统,93,AX,2,系统,94,A,2,X,3,AM,2,X,3,95,AX,6,96,A,2,X,2,系统,CH,3,COO-CH,2,-CH,2,-ph 谱,乙酸苯乙酯,phenethyl acetate,97,A,3,M,2,X,2,系统,硝基丙烷(CH,3,CH,2,CH,2,NO,2,),1-nitropropane,98,99,高级图谱由强偶合产生，,/J-OHC=O-O-CN,分子中，氢核距离L越远，位移幅度就越小。,位移试剂的浓度增大，位移幅度增大，但浓度,增大至某一值后，位移幅度不再改变。,120,E,u,（DPM）,3,三（2,2,6,6,四甲基）庚二酮3,5,铕,121,位移试剂浓度影响,122,3、重氢交换,重氢交换是用氘代试剂中的D取代含有-OH、-NH、-SH和-COOH等活性氢原子有机物分子中的H，这一技术是向已测定核磁共振氢谱的有机物样品管中，加少量重水（D2O），振摇后再测定核磁共振。若有核磁共振峰消失或减少现象，就可以推断相应的化学位移处是有-OH、-NH、-SH或-COOH活性氢原子的。,另外，重氢氧化钠NaOD可以把羰基的-H交换掉，因-H的峰消失，便于解析其附近的其它谱峰。,123,124,识别活泼质子的方法加重水交换,加重水前,加重水后,CH,3,CH,2,OH,CH,3,CH,2,CH,2,CH,3,124,4、双照射（双共振）去偶,用二个射频场同时照射样品，,如要测定核Ha的共振，而核H,b,与之有耦合作用而使光谱复杂，则可以在正常频率v,1,扫描时，再加上一个强的射频辐射v,2,，其频率为核H,b,的共振吸收频率，这样核H,b,在两个取向间迅速来回跃迁而使取向平均化，附加在H,a,上的净磁场为零，而使核Ha为单峰，没有偶合分裂。,根据发生双共振的核种类型可分为同核双共振,1,H,1,H,和异核双共振,1,H,13,C，,1,H,19,F,。,干扰核,被测核,125照射,H,a,照射,H,b,例：分别用第二射频场照射Ha和Hb时，图谱变化如下：,原图谱,（固定,2（Ha），,用,1,扫描）,（固定,2（Hb），,用,1,扫描）,（仅一个射频场时v,1,扫描）,H,b,H,a,H,c,126,5、核Overhauser效应（NOE）,当分子内有空间位置靠近的两个质子 H,A,和 H,B,，如果用双共振法照射 H,B,，使H,B,达到饱和，这时 H,A,的共振信号就会增加（使H,A,核弛豫加快，低能级核数增加），这种现象称为核 Overhauser效应。,两个核之间的空间距离相近是发生 NOE 效应的充分条件，与两核之间相隔的化学键数目无关。,共振信号的增强与两核间距离的六次方成反比，当核间距离超过 0.5nm 时，NOE 效应就观察不到了。因此，NOE 对于确定研究峰组的空间结构十分有用，是立体化学研究的重要手段。,127,NOE效应产生机制是两个空间相近核磁距作用的,偶极偶合,。而自旋偶合是通过化学键传递的，通过化学键传递偶合的称之物,标量偶合,。因此两个核空间靠近是发生NOE效应的必须条件，而与它们相隔的化学键的数目无关。,照射CH,3,照射CH,3,信号面积增加16%,信号面积不变,128,空间排列有两种可能方式，通过NOE测定，照射10-CH3，发现7-H信号增强了8.7%，而8-H仅增强5.2%，优势构象应为A.,A,B,129,第七节 图谱解析与实例,质子NMR谱图(1H-NMR)提供的主要信息：,1.共振吸收峰的组数,提供化合物中有几种不同化学环境的氢核，,2.各组吸收峰的位置,提供含氢基团的类型,3.各组峰的分裂情况及分裂峰的数目,提供各类型氢核的相互作用情况，判断各基团氢的数目及连接关系。,4.各组峰的相对强度,提供各类型氢核(各基团中氢核)的数量比,130,一、峰面积和氢核数目的关系,在HNMR图谱中，各吸收峰的面积与产生该吸收峰的氢核数目成正比，峰面积常以积分曲线高度表示，根据积分曲线便可确定谱图中各峰所对应的氢原子数目，即氢分布。,131,132,氢分布可以采用两种方法求出：,（1）已知总氢数，由每个（每组峰面积的积分值在总积分值中所占的比例求出,132,133,（2）已知某含氢数目峰的积分值，求出一个氢相当的积分值，再求出氢分布。,谱图中，化学位移为10.7的d峰是羧基氢的共振峰，因而0.6相当于1个H，因此,二、核磁共振氢谱的解析方法,133,134,（一）图谱解析的基本程序,1.已知分子式，算出不饱和度,2.根据积分值计算氢分布,3.解析孤立甲基单峰，确定甲基类型，如CH,3,O、CH,3,N、CH,3,Ar等,4.解析低场吸收峰，醛基氢10，酚羟基氢9.515，羧基氢1112，烯醇氢1416,5.计算/J，确定图谱中的一级与高级偶合部分,6.解析图谱中的一级偶合部分，由共振峰的化学位移值及偶合分裂，确定H的归属和基团的连接,134,135,7.解析图谱中的高级偶合部分，可先查看7左右是否有芳氢的共振峰，按分裂图形确定取代基数目和位置;对复杂的高级偶合部分，应先进行简化。,8.含活泼氢的未知物，可对比重水交换前后光谱的变化，确定活泼氢的位置和种类（OH、NH、SH、COOH等）,9.将推出的若干结构单元组合为几种可能的结构式,10.参考IR、UV及MS等图谱进行综合解析,11.结构初定后，查表或计算各基团的化学位移值，与实测值是否相符；核对偶合关系与偶合常数、不饱和度是否合理；已发表的化合物，可查标准图谱与之对照。,（二）解析示例,135,136,某化合物的化学式为C9H13N，其1H NMR谱为图16.25所示，试推断其结构。,136,137,图16.27所示为化学式C4H8O2的化合物1H NMR，试分析其结构。,137,138,某未知物分子式为C,5,H,12,O，其核磁共振氢谱如图所示，求其化学结构。,室温下，由于羟基活泼H的快速交换，通常看不到,它与邻碳H偶合导致的谱峰分裂。,1H,2H,9H,138,139,例3：下图与A、B、C哪个化合物的结构符合？,139,140,例1 某一有机物分子式为C,5,H,10,O,2,，1H NMR谱如图7-15所示，试推测其结构。,140,141,（1）计算不饱和度,。,（2）计算氢分布,化学位移值,峰裂分数,积分线高度,氢核数,3.7,1,6.1,3,2.2,3,4.2,2,1.6,6,4.2,2,0.9,3,6.2,3,141,142,（3）0.9（3H）、1.6(2H)、2.2(2H)三处吸收峰分别偶合裂分为三重峰、六重峰和三重峰，由此可初步判定分子中有丙基,CH3CH2CH2,（4）3.7(3H)为单峰，则可能是直接与高电负性原子O相连的孤立甲基峰,可判定有,-OCH,3,（6）结合以上判断，此化合物可能的结构为,(5)从分子式中扣除已推出结构单元的C,H,O数，,还剩余1C,1O和一个不饱和度，结构应为-C=O,142,143,9,5.30,3.38,1.37,分子式为C,7,H,16,O,3，推断其结构,6,1,143,144,C,7,H,16,O,3，,=1+7+1/2(-16)=0,1.,3.38（6H)和 1.37(9H)分别为四重峰和三重峰，是CH,2,CH,3,相互偶合峰，其中亚甲基的化学位移3.38，应与O相连。从 氢分布看应该有3个,-OCH,2,CH,3,，具有对称性。,2.5.3一个氢为,CH，,低场与电负性基团相连,正确结构：,144,145,某化合物的分子式为C,9,H,12,O。7.3(s)、4.5(s)、3.5(q)、1.2(t)；3.5和1.2的偶合常数为6.7Hz。其核磁共振谱(60MHz)，试确定其结构式。,峰数,单峰,二重峰,三重峰,四重峰,五重峰,六重峰,七重峰,多重峰,符号,s,d,t,q,qui,sex,sep,m,145,146,饱和度U9112/24，可能结构中有苯环。氢分布 从左到右的几组信号的氢数目的积分比为5:2:2:3，积分之和为12，与化合物的含氢数相等，没有对称结构。,偶合系统 为3.5(2H)和1.2(3H)的两组信号相互偶合，/J(3.51.2)60/6.720.6，为一级偶合A2X3 系统。根据氢分布可知，化合物含有一个乙基。乙基中的亚甲基的值为3.5，偏低场，故该乙基与电负性较大的基团O相连。,146,147,4.5(2H)处的单峰为CH,2,，其相邻基团不含氢。7.3是苯环上单取代后余下的五个氢的信号，根据以上推测的基团，可连接成如下结构：,最后验证时，可以利用经验公式计算与实际值比较，还可以与标准图谱比较。,147,148,化合物 C,10,H,12,O,2,5,2,2,3,8 7 6 5 4 3 2 1 0,148,149,=1+10+1/2(-12)=5,2.1,单峰三个氢，CH,3,峰，分子中还有1C,1O，1个不饱和度，且,2.1，,可能具有：,7.3(5H),为,芳环上氢，近似单峰，可能为烷基单取代,3.0(2H),和,4.30(2H),三重峰和三重峰,OCH,2,CH,2,相互偶合峰,氢分布为 5:2:23,分子结构：,149,150,某有机化合物的元素分析结果表明其分子式为：C,4,H,8,O,2,，经核磁共振波谱分析得到如下数据：,化学位移,(ppm)1.2 2.4 11.6,裂分峰 二重峰 七重峰 单峰,积分高度 6 1 1,请分别指出各波谱峰的归属并判断该有机化合物的结构。,不饱和度：U=1,150,151,化合物C,8,H,9,OCl的1H NMR图谱如图,推断结构,151,152,某化合物分子式为C,4,H,7,BrO,2,，,152,153,=1+8+1/2(-8)=5,7-8芳氢多重峰，对位双取代（XY）,=9.87醛基上氢，,低=3.87 CH,3,氢,低场移动，与O相连：OCH,3,9,8,7,6,5,4,3,10,化合物 C,8,H,8,O,2推断其结构,1H,2H,2H,3H,153,154,一个未知物的分子式为C,9,H,13,N。a1.22(d)、b2.80(sep)、c3.44(s)、d 6.60(m，多重峰)及e7.03(m)。核磁共振如图7-48所示，试确定其结构式。,a,b,c,d,e,154,155,（1）U=,=4，可能有苯环。,（2）氢分布：a:6H(1.8 cm)，b:1H(0.3 cm)，,c:2H(0.6 cm)，d:2H(0.6 cm)，e:2H(0.6cm)。,(3)a1.22(d,6H)为二个CH,3,，与1H相邻;b2.80(sep，1H)为CH,与6H相邻。a、b连接为CH(CH3)2。,(4）d6.60(2H，m)与e7.03(2H，m)为芳氢，其峰形与对位（XY）AABB一致，可能是对双取代苯环。,155,156,(5）由分子式C9H13N减去(C3H7+C6H4)余NH2。c3.44(2H，s)为氨基H,（6）未知物可能是对异丙基苯胺,（7）核对：不饱和度吻合；查对Sadtler标准NMR波谱，证明结论正确。,156,