皂苷课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第八章 皂苷,第一节 皂苷的结构类型,第二节 皂苷的理化性质,第三节 皂苷的提取分离,第四节 皂苷的色谱鉴定,主要内容,3,17,26,30,第一节,皂苷的结构类型,章目录,皂苷（,saponins,）,：,是一类结构比较复杂的苷类化合物。由于它的水溶液振摇后能产生大量持久性、似肥皂样的泡沫，故名皂苷。,组成：,皂苷是由皂苷元和糖两部分组成,。,分类：常按,皂苷元的化学结构将皂苷分成两大类：甾体皂苷和三萜皂苷。,概述,章目录,一、甾体皂苷,甾体皂苷是一类由螺甾烷类化合物与糖结合而成的苷类。,此类皂苷元均为含,27,个碳原子的甾体衍生物,，分子,中一般不含有羧基，呈中性，又称中性皂苷。,基本骨架为螺旋甾烷和异螺旋甾烷,。,章目录,一、甾体皂苷,（一）螺旋甾烷类,剑麻皂苷元（,sisalagenin,）,章目录,一、甾体皂苷,（二）异螺旋甾烷类,薯蓣皂苷元（,diosgenin,）,章目录,二、三萜皂苷,三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖组成的苷类。,三萜皂苷由,30,个碳原子组成，分子中常含有,羧基，因此，又称为酸性皂苷,根据苷元的结构主要分为四环三萜和五环三,萜两大类。,章目录,二、三萜皂苷,（一）四环三萜皂苷,1,羊毛脂甾烷型（,lanostane,）,2,.,达玛烷型（,dammarane,）,3,.,葫芦烷型（,cucurbitane,）,章目录,1.,羊毛脂甾烷型：,也称羊毛脂烷，,C,18,-,甲基连接在,C,13,位上。,猪苓酸,A,（,polyporenic,acid A,）,（一）四环三萜皂苷,章目录,（一）四环三萜皂苷,2.,达玛烷型：,C,18,-,甲基由,C,13,位转位到,C,8,位连接,C,环内。,20,（,S,）,-,原人参二醇,20,（,S,）,-protopanaxadiol,章目录,（一）四环三萜皂苷,3.,葫芦烷型：,与羊毛脂甾烷型骨架的主要区别在,A/B,环上的取代基不同，,C,5,-,-H,、,C,9,-,-CH,3,、,C,10,-,-H,。,雪胆甲素（,cucurbitacin,）,章目录,二、三萜皂苷,（二）五环三萜皂苷,1,.,-,香树脂烷型（,-,amyrane,）,2,.,-,香树脂烷型（,-,amyrane,）,3,.,羽扇豆烷型（,lupane,）,章目录,（二）五环三萜皂苷,1.,-,香树脂烷型,：,其基本碳架为多氢蒎的五元环母核。母核上有,8,个甲基，其中,C,4,和,C,20,位上均为偕二甲基,。,齐墩果酸（,oleanolic acid,）,章目录,2.,-,香树脂烷型,：,与,-,香树脂烷型不同之处是,E,环上,C,29,甲基由,C,20,位移至,C,19,位,，,即,C,29,、,C,30,甲基分别连接在,C,19,、,C,20,位上,。,乌苏酸（,ursolic acid,）,章目录,（二）五环三萜皂苷,3.,羽扇豆烷型,：,与齐墩果烷型不同的是,C,21,与,C,19,连成五元环,E,环，且在,C,19,位上有,-,构型的异丙烷或异丙烯基取代,。,23,-羟基白桦酸,（,23-hydroxybetulinic acid,）,章目录,（二）五环三萜皂苷,第二节,皂苷的理化性质,章目录,一、性状,1,皂苷,多为无色或白色无定形粉末，仅少数为结晶，而皂苷元大多为完好的结晶。,2,皂苷多味苦而辛辣，对黏膜有刺激性,3,皂苷多具有吸湿性，易吸潮，应干燥保存。,章目录,二、溶解性,1,皂苷一般可溶于水，易溶于热水、含水稀醇、热甲醇和热乙醇,2,皂苷在含水正丁醇或戊醇中有较大溶,解度,3,次,皂苷,由于糖的数目减少，水溶性降低,4.,皂苷元不溶于水，可溶于苯、乙醚、三氯甲,烷等低极性溶剂,章目录,三、表面活性,1,多数皂苷水溶液经强烈振摇后可产生大量持久性泡沫，并不因加热而消失,2,发泡试验,（,1,）初步判断皂苷的有无,（,2,）区别甾体皂苷和三萜皂苷,章目录,四、溶血反应,1,溶血指数,：,是指在一定条件下（同一来源红细胞、等渗、恒温等）能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度。,2,机理：,皂苷能与红细胞膜上胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物,章目录,五、显色反应,皂苷在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸）、中强酸（三氯乙酸）或某些,Lewis,酸（氯化锌、三氯化锑、五氯化锑）作用，会出现颜色变化或显荧光。,1.L-B,（醋酐,-,浓硫酸）反应：,甾体皂苷颜色变化中,出现,蓝,绿色,三萜皂苷产生,红色,或,紫色,章目录,2.,三,氯醋酸反应：,甾体皂苷,加热至,60,显,红,色,三萜皂苷,加热至,100,显色,3.,三氯甲烷,-,浓硫酸,反应,三氯甲烷层,显,红,或,蓝,色，硫酸层呈现,绿色,荧光,五、显色反应,章目录,五、显色反应,4.,五氯化锑,反应,：,试样,/,三氯甲烷溶液,喷,20%,五氯化锑,溶液,干燥后显,蓝紫,色,5.,冰醋酸,-,乙酰氯,反应,试样,/,冰醋酸,加乙酰氯及氯化锌，稍加热,呈,淡红,色或,紫,色,章目录,课堂活动,根据皂苷的特性可以选择哪些试验对皂苷进,行,初,步的鉴别？,（,1,）泡沫试验,（,2,）溶血试验,（,3,）甾体母核显色反应,章目录,第三节,皂苷的提取分离,章目录,一、提取,（一）皂苷的提取,1.,用乙醇或甲醇提取。,2,用石油醚、氯仿、乙酸乙酯等脱脂。,3,正丁醇萃取，的粗制总皂苷。,章目录,一、提取,（二）皂苷元的提取,1.,可,先提取皂苷，,将皂苷进行水解，再用弱极性的,有机溶剂进行提取。,2.,也可,直接将药材加酸水解，使皂苷生成皂苷元,，,再用有机溶剂提取。,章目录,二、精制与分离,（一）分段沉淀法,利用皂苷难溶于乙醚、丙酮等溶剂的性质,皂苷,/,醇溶液,+,逐滴加入乙醚或丙酮,沉淀,（二）胆甾醇沉淀法,甾体皂苷,+,胆固醇不溶性分子复合物用,乙醚,连续,回流复合物分解,（三）色谱法 可得到单体皂苷,章目录,第四节,皂苷的色谱鉴定,章目录,一、薄层色谱法,1,分离极性较大的皂苷，选用分配薄层色谱效果较,好。一般要求展开剂的极性要大一些，才能取得较,好的效果。,2,分离皂苷元和亲脂性强的皂苷，可用吸附色谱。,3,分离酸性皂苷时，可在展开剂中加入少量甲酸或乙酸，防止产生拖尾现象。,章目录,二、纸色谱法,1,对于亲水性强的皂苷，可直接用水做固定相，展,开剂的极性也相应增大。,2,亲脂性皂苷和皂苷元，一般多用甲酰胺为固定相，,用甲酰胺饱和的三氯甲烷、苯或它们的混合溶液做,展开剂。,章目录,从甘草中提取甘草酸和甘草次酸,甘草是豆科植物甘草属甘草(,Glycyrrhiza,uralensis,Fisch,),等的干燥根及根茎,。,甘草,具有补脾益气、润肺止咳、缓急止痛、调和诸药之功效。,临床上用于治疗咽喉肿痛、痈肿疮毒、缓解药毒。,章目录,甘草中主要有效成分为甘草皂苷，甘草皂苷属,-,香树脂烷型三萜皂苷，为酸性皂苷，因此又称为甘草酸（甘草甜素）。,从甘草中提取甘草酸和甘草次酸,章目录,从甘草中提取甘草酸和甘草次酸,1甘草酸粗品,的提取：,热水煎煮提取,水提取液,搅拌下加硫酸酸化，至不再产生沉淀为止，静置，滤过,放置，取上清液,上清液,浓缩至原体积的,1,3,甘草浸膏,滤液,甘草酸粗品,甘草粗粉,章目录,放冷，用,20,KOH,乙醇液调,pH,弱碱性，,静置，析晶,丙酮回流提取,3,次,丙酮提取液,75,乙醇重结晶,室温干燥，磨粉,结晶（甘草酸三钾盐）,甘草酸三钾盐细粉,丙酮液,加冰醋酸热溶，冷却，析晶,冰醋酸,甘草酸单钾盐,精制甘草酸单钾盐,甘草酸粗品,2,甘草酸,单钾盐,的,制备,：,从甘草中提取甘草酸和甘草次酸,章目录,从甘草中提取甘草酸和甘草次酸,3,甘草,次,酸,的,制备,：,放冷，通过氧化铝柱色谱，用三氯甲烷溶液洗脱,甘草酸单钾盐,加,5,H,2,SO,4,，加热,10h,水解，抽滤，水洗至中性，干燥,甘草次酸粗品,溶于热三氯甲烷中，趁热过滤,三氯甲烷不溶物,三氯甲烷溶液,三氯甲烷洗脱液,回收三氯甲烷,残渣（甘草次酸）,章目录,流程分析,:,1,甘草中的甘草酸以钾或钙盐形式存在，易溶于水，利用水作为提取溶剂提取甘草酸。,2,甘草酸与氢氧化钾生成甘草酸三钾盐，在丙酮与乙醇混合溶剂中难溶而析晶。此盐溶于热冰醋酸后生成甘草酸单钾盐，难溶于冷冰醋酸而析晶。,3,甘草次酸的制备是利用甘草酸在,5,硫酸溶液中，加压、,110,120,进行水解而得到。,从甘草中提取甘草酸和甘草次酸,章目录,复习思考题,1.,如何利用皂苷的泡沫反应区别三萜皂苷和甾体皂苷？,2.,皂苷溶血作用的原因及表示方法？含有皂苷的药物临床应用时应注意什么？,3.,哪些试验常用于检测药材中皂苷的存在？,章目录,