分析化学练习题.ppt

单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,单击此处编辑母版标题样式,例,用,重量分析法分析测定纯,BaCl,2,H,2,O,试剂中,Ba,的含量，结果为,56.14%,，,56.16%,，,56.17%,，,56.13%,，计算测定结果的绝对误差和相对误差。,例,用分析天平称量两个试样，一个是,0.0021g,，另一个是,0.5432g,。两个测量值的绝对误差都是,0.0001,，试计算相对误差。,当测量,值的绝对误差恒定时，测定的试样量（或组分含量）越高，相对误差就越小，准确度越高；反之，则准确度越低。,例,三、准确度和精密度的关系,A,：精密度准确度都不好；,B,：精密度好，准确度不好,C,：,精密度准确度,都好,D,：精密度不好，准确度好，正负误差抵消的结果，不可取。,例,用,8-,羟基喹啉法测定,Al,含量，,9,次测定的标准偏差为,0.042%,，平均值为,10.79%,。估计真值在,95%,和,99%,置信水平时应是多大？,(,说明：此题为求双侧置信区间，查表,2-2,中双侧检验的,对应的,t,值,),例,用高效液相色谱法测定辛岑颗粒中黄岑苷含量,(mg/,袋,),，先测定,3,次，测得,黄岑苷,含量分别为,33.5,、,33.7,、,33.4,；再测定,2,次，测得的数据为,33.8,、,33.7,，试分别按,3,次测定和,5,次测定的数据来计算平均值的置信区间,(95%,置信水平,),。,例,例,用,Karl-Fischer,法与气相色谱法,(GC),测定同一冰醋酸试样中的微量水分。试用统计检验评价,GC,法可否用于微量水分的含量测定。测得值如下：,Karl-Fischer,法：,0.762%,、,0.746%,、,0.738%,、,0.738%,、,0.753%,、,0.747%,GC,法：,0.747%,、,0.738%,、,0.747%,、,0.750%,、,0.745%,、,0.750%,例,1,准确称取基准物质,K,2,Cr,2,O,7,1.471g,，溶解后定量转移至,250.0mL,容量瓶中。问此,K,2,Cr,2,O,7,溶液的浓度为多少？,例,2,欲,配制,0.1000mol/L,的,Na,2,CO,3,标准溶液,500.0mL,，问应称取基准物质多少克？,例,3,有,0.1035mol/L NaOH,标准溶液,500mL,，欲使其浓度恰好为,0.1000mol/L,问需要加水多少毫升？,解：设应加水体积,V(mL),根据溶液稀释前后其溶质的物质的量相等的原则,0.1035mol/L 500 mL=(500mL+V)0.1000mol/L,V=17.5mL,例,4,若每毫升,K,2,Cr,2,O,7,溶液恰能与,0.005000gFe,2+,反应，则可表示为,T,K,2,Cr,2,O,7,/Fe,2+,=0.005000g/mL,。如果在滴定中消耗,K,2,Cr,2,O,7,溶液,19.43mL,，则被滴定溶液中铁的质量为多少？,例,5,为标定,HCl,溶液，称取硼砂,(Na,2,B,4,O,7,10H,2,O)0.4710g,，用,HCl,溶液滴定至化学计量点时消耗,24.20mL,。求,HCl,溶液的浓度。,例,6,样品中的,Na,2,CO,3,可以用,HCl,标准溶液滴定测得含量，如果滴定剂,HCl,的浓度为,0.1000mol/L,。求,T,HCl,/Na,2,CO,3,。,例,7,K,2,Cr,2,O,7,标准溶液的,T,K,2,Cr,2,O,7,/Fe,=0.005022g/mL,测定,0.5000g,寒铁试样时，用去该标准溶液,25.10mL,。计算,T,K,2,Cr,2,O,7,/Fe,3,O,4,和,试,样中铁以,Fe,、,Fe,3,O,4,表示时的质量分数,(%),。,例,8,称取含铝试样,0.2000g,，溶解后加入,0.02082mol/L EDTA,标准溶液,30.00mL,，控制条件使,Al,3+,与,EDTA,配合完全。然后以,0.02012mol/L Zn,2+,标准溶液返滴定，消耗,Zn,2+,溶液,7.20mL,，计算试样中,Al,2,O,3,的质量分数。,例,9,将,0.5500g,不纯的,CaCO,3,溶于,25.00ml,浓度为,0.5020mol/L,的,HCl,溶液中，煮沸除去,CO,2,，过量的,HCl,溶液用,NaOH,标准溶液返滴定，耗去,4.20ml,，若用此,NaOH,溶液直接滴定,20.00mlHCl,溶液，消耗,20.67ml,，计算试样中,CaCO,3,的质量分数。,例,10,已知在酸性溶液中，,KMnO,4,与,Fe,2+,反应时，,1.00ml KMnO,4,溶液相当于,0.1117g Fe,，而,10.00ml KHC,2,O,4,H,2,C,2,O,4,溶液在酸性介质中恰好和,2.00ml,上述,KMnO,4,溶液完全反应，问需要多少毫升,0.2000mol/L NaOH,溶液才能与,10.00ml KHC,2,O,4,H,2,C,2,O,4,溶液完全中和。,已知,H,2,S,的,K,a1,=1.3,10,-7,，计算,HS,-,的,K,b,。,例,解：,HS,-,为两性物质，是它作为碱的解离常数，即,HS,-,+H,2,O,H,2,S,+,OH,-,对应共轭酸为,H,2,S,。,K,b,=K,w,/,K,a,=,1.0,10,-14,/,1.3,10,-7,=,7.7,10,-8,写出,Na(NH,4,)HPO,4,溶液的质子条件式,解：由于与质子转移反应有关的组分为,NH,4,+,、,HPO,4,2-,和,H,2,O,，因此它们就是质子参考水准。溶液中得失质子的反应可图示如下：,NH4,+,HPO,4,2-,H,2,O,(-H,+,),NH,3,PO,4,3-,OH,-,(-H,+,),(-H,+,),(+H,+,),(+H,+,),(+2H,+,),H,2,PO,4,-,H,3,PO,4,H,3,O,+,H,+,+,H,2,PO,4,-,+2H,3,PO,4,=NH,3,+PO,4,3-,+OH,-,c=,HAc,+Ac,-,Na,+,=2c,c,=H,3,PO,4,+H,2,PO,4,-,+HPO,4,2,-,+PO,4,3,-,c,=H,2,CO,3,+HCO,3,-,+CO,3,2,-,浓度为,c,的,HAC,的物料平衡式,浓度,为,c,的,Na,2,HPO,4的物料平衡式,浓度为,c,的,NaHCO,3,的物料平衡式,质量平衡,H,+,=Ac,-,+OH,-,H,+,=H,2,PO,4,-,+2HPO,4,2,-,+3PO,4,3,-,+OH,-,Na,+,+H,+,=H,2,PO,4,-,+2HPO,4,2,-,+3PO,4,3,-,+OH,-,Na,+,+H,+,=CN,-,+OH,-,电荷平衡,浓度为,c,的,HAc,的电荷平衡式,浓度为,c,的,H,3,PO,4,的电荷平衡式,浓度为,c,的,Na,2,HPO,4,的电荷平衡式,浓度为,c,的,NaCN,的电荷平衡式,H,+,=Ac,-,+OH,-,H,+,+HCN=NH,3,+OH,-,H,+,+2H,3,PO,4,+H,2,PO,4,2-,=PO,4,3-,+OH,-,+NH,3,H,+,+HCO,3,-,+2H,2,CO,3,=OH,-,质子,平衡,HAc,水溶液,的,质子,平衡式,NH,4,CN,的,质子,平衡式,(NH,4,),2,HPO,4,的质子平衡式,Na,2,CO,3,的质子平衡式,已知计算,pH=4,.,0,时，,0.10mol/L,HAc,溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。,例,已知计算,pH=5.0,时，,0.10mol/L,HAc,溶液中各型体的分布分数和平衡浓度。,例,HAc,各型体的,0,-pH,曲线,(,1,),Ac,-,+,HAc,=1,；,pH,=,pK,a,时,，,Ac,-,=,HAc,=0.5,；,pH,pK,a,时,，,Ac,-,(,Ac,-,),为主；,(5)pH pK,a,+2,，,Ac,-,趋,近于,1,，,HAc,接近,于,零,。,多,元,弱酸,(,碱,),在溶液中各型体的分布系数,多,元,弱酸,(,碱,),在溶液中各型体的分布系数,a,.pHp,K,a1,时，,H,2,A,为主,b.p,K,a1,pH p,K,a2,时，,A,2,-,为主,d.,p,K,a1,与,p,K,a2,的值越,接近，以,HA,-,型体为主的,pH,范围就越窄。,多,元,弱酸,(,碱,),在溶液中各型体的分布系数,总结,1,）分析浓度和平衡浓度是相互联系却又完全不同的概念，两者通过,联系起来,2,）对于任何酸碱性物质，满足,0,+,1,+,2,+-,+,n,=1,3,）,取决于,K,a,，,K,b,及,H,+,的大小，与,c,无关,4,）,大小能定量说明某型体在溶液中的分布，由,可求某型体的平衡浓度,例,1,例,2,例,3,例,4,例,5,例,6,例,7,计算,1.010,4,mol/L,NaCN,溶液的,pH,。,（,HCN,，,K,a,=,6.210,10,),例,8,计算,0.05,mol/L,NH,4,NO,3,溶液的,pH,。,(NH,3,，,K,b,=,1.810,5,),例,9,计算,0.10mol/L H,2,C,2,O,4,溶液的,pH,。,K,a1,=,5.910,2,，,K,a2,=,6.410,5,例,10,计算,0.10mol/L Na,2,C,2,O,4,溶液的,pH,。,K,a1,=,5.910,2,，,K,a2,=,6.410,5,计算,0.05mol/L,HAc,和,0.010mol/,LHCl,混合溶液的,pH,。,例,11,计算,0.30mol/L,甲酸和,0.20mol/L,乙酸混合溶液的,pH,。,甲酸,K,a,=,1.810,4,，乙酸,K,a,=,1.810,5,例,12,例,13,计算,0.10mol/L,邻苯,二甲酸,氢钾,溶液的,pH,(,K,a1,=,1.110,3K,a2,=,3.910,6,),例,14,计算,0.10mol/,LHAc,和,0.20mol/LKF,的混合溶液的,pH,。,HAc,，,K,a,=1.810,5,；,HF,，,K,a,=,6.610,4,例,15,计算,0.10mol/LNH,4,CN,溶液的,pH,。,HCN,，,K,a,=6.210,10,；,NH,4,+,，,K,b,=,1.810,5,例,16,例,17,0.30mol/L,吡啶溶液与,0.10mol/L,HCl,溶液等体积混合，计算,此,溶液的,pH,例,18,计算,0.20mol/L,HAc,溶液与,4.010,3,mol/L,NaAc,组成的缓冲溶液的pH,例,19,在,20.0ml 0.1mol/L H,3,PO,4,溶液中加入多少毫升,0.1mol/,LNaOH,溶液可得到,pH=7.40,的缓冲溶液？,已知：,H,3,PO,4,的,p,K,a2,=7.20,例,计算,NaOH,溶液,(0.10mol/L),滴定,HCl,溶液,(,0.10mol/L,),至,pH4.0(,甲基橙指示终点,),和,pH9.0(,酚酞指示终点,),的滴定终点误差。,例,计算,NaOH,溶液,(0.1000mol/L),滴定,HAc,溶液的,(,0.1000mol/L,),至,pH9.20,和,pH8.20,，分别计算滴定终点误差。,例,以用,NaOH,滴定同浓度,HAc,时,目测法检测,终点,时的,pH=0.3,，若希望,TE0.2%,，,此时,cK,a,应大于,等于何值,例,在铜,-,氨溶液中，当氨的平衡浓度为,0.10mol/L,时，计算铜,-,氨配合物各型体的浓度。已知初始铜离子浓度为,0.02mol/L,，铜,-,氨络离子的,lg,1,lg,4,分别是,4.15,，,7.64,，,10.53,，,12.67,。,例,计算,pH=5.00,时，,CN(H),及,lg,CN(H,),。,例,计算,pH=2,时，,EDTA,的酸效应系数。,10,-12,EDTA,在各种,pH,时的酸效应系数,例,在,pH=6.0,的溶液中，含有浓度均为,0010mol/L,的,EDTA,，,Zn,2+,及,Ca,2+,，计算，,Y(,Ca,),及,Y,。,提示，此时,Ca,2+,为共存离子。,例,在,pH=1.5,的溶液中，含有浓度均为,0.010mol/L,的,EDTA,，,Fe,3+,及,Ca,2+,，计算，,Y(,Ca,),及,Y,。,提示，此时,Ca,2+,为共存离子。,例,在,0.10mol/L,的,AlF,6,3-,溶液中，游离,F,-,的浓度为,0.010mol/L,。求溶液中游离的,Al,3+,浓度，并指出溶液中配合物的主要存在形式。,此时,体系的主反应为,Al,3+,与,EDTA,的反应。,AlF,6,3-,的,lg,1,=6.15,，,lg,2,=11.15,，,lg,3,=15.00,，,lg,4,=17.75,，,lg,5,=19.36,，,lg,6,=19.84,例,在,0.010mol/L,的锌氨溶液中，当游离的氨浓度为,0.10mol/L(pH=10.0),时，计算锌离子的总副反应系数,Zn,。,已知,pH=10,时，,Zn(OH),=10,2.4,，,Zn(NH,3,),4,2+,的,lg,1,=2.37,，,lg,2,=4.81,，,lg,3,=7.31,，,lg,4,=9.46,例,上题中，若改为,pH=12,，其他条件不变，计算锌离子的总副反应系数,Zn,。,已知,pH=12,时，,Zn(OH),4,2-,的,lg,1,=4.4,，,lg,2,=10.1,，,lg,3,=14.2,，,lg,4,=15.5,例,计算在,pH=5.00,的,0.10mol/L,AlY,溶液中，游离,F,-,浓度为,0.10mol/L,是,AlY,的条件稳定常数。,例,计算,pH 2,和,5,时的,K,ZnY,值,解：,lg,K,ZnY,=16.50,pH=2,时，,lg,Y(H),=13.51,，,lg,Zn(OH),=0,pH=5,时，,lg,Y(H),=6.45,，,lg,Zn(OH),=0,pH=2,时,lg,K,ZnY,=,lg,K,ZnY,-lg,Y(H),=16.50-13.51=2.99pH=5,时,lg,K,ZnY,=,lg,K,ZnY,-lg,Y(H),=16.50-6.45=10.05,pH=2,时，,ZnY,不稳定，不能用于配位滴定,；,pH=5,时，可以进行滴定。,例,计算结果表明，尽管,K,CuY,与,K,MgY,相差颇大，但在氨性溶液中，由于,Cu,2+,的副反应，使,K,CuY,与,K,MgY,相差很小，化学计量点时的,pM,也很接近。因此，如果溶液中有,Cu,2+,和,Mg,2+,共存，将同时被,EDTA,滴定，得到,Cu,2+,与,Mg,2+,的含量。,例,在,pH=10.00,的氨性缓冲溶液中,(EBT),为指示剂，用,0.020mol/L EDTA,溶液滴定,0.020mol/LCa,2+,，计算终点误差。若滴定的是,0.020mol/LMg,2+,溶液，终点误差为多少？,lgK,CaY,=10.69,，,EBT,的,p,K,a1,=6.3,，,p,K,a2,=11.6,，,lg,K,Ca,-EBT,=5.4,，,lg,K,MgY,=8.7,，,lg,K,Mg,-EBT,=7.0,虽然,MgY,的稳定性不如,CaY,，但滴定,Ca,2+,的终点误差较大，这是因为,EBT,与,Ca,2+,显色不太灵敏所致。,例,0.020mol/LEDTA,溶液滴定,0.020mol/LZn,2,+,，用,NH,3,-NH,4,Cl,缓冲溶液调节溶液,pH为,10,，假设溶液中,NH,3,的浓度为,0.10mol/L,，问,Zn,2+,能否被准确滴定？如果溶液的,pH,为,2,，情况又怎样？,解,：,lg,K,ZnY,=16.50,，,pH=2,时,，,lg,Y(H,),=13.79,，,lg,K,ZnY,=16.50-13.79=2.71,lg,(c,Zn,2+,K,ZnY,)=,lg,(0.01010,2.71,)=0.715,故能准确滴定,Zn,2+,，,Mg,2+,不干扰,2,、,lg,(,c,Zn,sp,K,ZnY,),lg,(,c,Ca,sp,K,CaY,),=,lg,(0.01010,16.5,),lg,(0.0510,10.7)=,5.15,故能准确滴定,Zn,2+,，,Ca,2+,不干扰,例,用,0.02mol/L EDTA,滴定,0.020mol/LZn,2+,和,0.10mol/LMg,2+,混合溶液，问能否准确滴定，若溶液中的共存离子不是,Mg,2+,，而是,0.10mol/LCa,2+,能否准确滴定？若在,pH=5.5,，以二甲酚橙作指示剂，进行滴定时，发现,Ca,2+,有干扰，而,Mg,2+,没有干扰，原因何在？能否不分离,Ca,2+,也不加掩蔽剂来消除的干扰,？二甲酚橙与,Ca,2+,和,Mg,2+,均不显色。,Ca,2+,的干扰是由于指示剂的酸效应系数较小引起的,pM,增大所造成，即选择滴定,Zn2+,的酸度不合适。若将酸度提高到,pH=4.85.0,，即可消除,Ca,2+,的干扰。,当,pH=5,时，,lgK,ZnIn,=4.8,，,pZn,sp,仍为,4.55,，,此时,pZn,=0.25,，,TE%=0.3%,，所以，基本上,Ca,2+,不干扰的,Zn,2+,滴定。,选择合适的,pH,使,pZn,sp,与,pZn,ep,尽量接近，这样可以减少滴定误差。,设溶液中含有,浓度均为,0.020mol/LBi,3+,，,Pb,2+,，问能否利用控制酸度的办法对两者进行分别滴定？,例,解：已知,lg,K,BiY,=27.94,，,lg,K,PbY,=18.04,，,lg,K,=27.9418.04=9.95,可以,利用控制酸度的办法进行分步滴定,根据,EDTA,的酸效应可以知道，,滴定,Bi,3+,和,Pb,2+,时允许的最小,pH,值分别为,0.7,和,3.3,。若使,Pb,2,+,与,EDTA,完全不生成,PbY,配合物，可利用,lg,c,Pb2+,K,PbY,1,，,c,Pb,sp,=0.010mol/L,，,lg,K,PbY,3,，,lg,K,PbY,-lg,Y(H),3,，,lg,Y(H,),=18.04-3=15.04,，此时,pH=1.6,。,Bi,3,+,的滴定范围,0.71.6,，再将溶液的,pH,调节到,3.3,以上，滴定,Pb,2+,例,用,0.02mol/L EDTA,滴定,0.02mol/LZn,2+,和,0.02mol/LCd,2+,混合溶液中的,Zn,2+,，加入过量,KI,掩蔽,Cd,2+,，终点时,I=0.1mol/L,。试问能否准确滴定,Zn,2,+,？若能滴定，酸度应控制在多大范围,？已知,二甲酚橙与,Zn,2,+,、,Cd,2,+,都能络合显色，则在,pH=5.5,时，能否用二甲酚橙作指示剂选择滴定,Zn,2+,。,已知,CdI,4,2-,的,lg,1,lg,4,为,2.10,，,3.43,，,4.49,，,5.41,pH=5,时，,lgK,CdIn,=4.5,，,lgK,ZnIn,=5.7,。,上限,lg,Y(H),=,lg,c,Zn,sp,K,ZnY,-5=16.5-2.0-5=9.5,查表，,pH=3.5,下限,OH=10,-7.6,pH=6.4,选择滴定时，若,pH=0.2,，,TE%0.3%,，酸度控制在,pH3.56.4,。,例,分析铜锌镁的合金，称取,0.5000g,试样，处理成溶液后定溶至,100mL,。移取,25.00mL,，调至,pH=6,，以,PAN,为指示剂，用,0.05000mol/L EDTA,滴定,Cu,2+,和,Zn,2+,，用去了,37.30mL,。另取一份,25.00mL,溶液，用,KCN,以掩蔽,Cu,2+,和,Zn,2,+,，用同浓度的,EDTA,溶液滴定,Mg,2+,，用去,4.10mL,。然后再加甲醛以解蔽,Zn,2+,，用同浓度的,EDTA,溶液滴定,，用去,13.40mL,，计算试样中铜、锌、镁的质量分数。,例,例,例,用,K,2,Cr,2,O,7,标定,Na,2,S,2,O,3,溶液时，称取,0.5012g,基准,K,2,Cr,2,O,7,，用水溶解后稀释至,100.0ml,，吸取,20.00ml,，假如,H,2,SO,4,及,KI,溶液，用待标定的,Na,2,S,2,O,3,溶液滴定至终点时，用去,20.05ml,，求,Na,2,S,2,O,3,溶液的浓度。（,K,2,Cr,2,O,7,相对分子质量为,294.19,）。,解,：,Cr,2,O,7,2-,+6I,-,+14H,+,2Cr,3+,+3I,2,+7H,2,O,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,1,Cr,2,O,7,2-,3I,2,6S,2,O,3,2-,c,Na2S2O3,=6(m,K2Cr2O7,/M,K2Cr2O7,),0.2,10,3,/V,Na2S2O3,=0.1020mol/L,例,今,有胆矾试样（含,CuSO,4,5H,2,O,）,0.5580g,，,用碘量法测定，滴定终点时消耗,Na,2,S,2,O,3,标准溶液（,0.1020,）,20.58ml,。求试样中,CuSO,4,5H,2,O,的质量分数。（,CuSO,4,5H,2,O,的相对分子质量,249.69,）,解：,2Cu,2+,+4I,-,2CuI+I,2,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,2CuSO,4,5H,2,O,2Cu,2+,1I,2,2S,2,O,3,2-,1CuSO,4,5H,2,O,1S,2,O,3,2-,w,CuSO4,5H2O,=(cV),Na2S2O3,M,CuSO4,5H2O,10,-3,/m,s,=0.939,例,称取本分试样,0.1528g,，置,100ml,量瓶中，加水适量使其溶解并稀释至刻度，摇匀，移取,20.00ml,于碘量瓶中，加溴液（,KBrO,3,+KBr,）,25.00ml,及适量盐酸、碘化钾试液，待反应完全后，用,Na,2,S,2,O,3,滴定液（,0.1023mol/L,）滴定至终点时用去,20.02ml,。另取溴液,25.00ml,作空白试验，用去上述,Na,2,S,2,O,3,滴定液,37.80ml,。计算试样中苯酚的质量分数。（苯酚的相对分子质量,94.11,）,解,：,BrO,3,-,+5Br,-,+6H,+,3Br,2,+3H,2,O,C,6,H,5,OH+3Br,2,C,6,H,2,Br,3,OH+3H,+,+3Br,-,Br,2,(,剩余,)+2I,-,I,2,+2Br,-,I,2,+2S,2,O,3,2-,2I,-,+S,4,O,6,2-,1C,6,H,5OH3Br,2,3I,2,6S,2,O,3,2-,1C,6,H,5,OH6S,2,O,3,2-,w,C6H5OH,=(,cV,空,-,cV,样,),Na2S2O3,M,C6H5OH,510,-3,/6m,s,=0.939,例,某试样含有,PbO,2,和,PbO,两种组分。称取该试样,1.252g,，在酸性溶液中加入,0.2501mol/L,的,H,2,C,2,O,4,溶液,20.00ml,，使,PbO,2,还原为,Pb,2+,，然后用氨水中和，是溶液中,Pb,2+,完全沉淀为,PbC,2,O,4,。过滤，滤液酸化后用,KMnO,4,标准溶液滴定，用去,10.06ml,，沉淀用酸溶液后，用上述KMnO,4,标准溶液滴定，用去,30.10ml,，计算试样中,PbO,2,和,PbO,的质量分数。（,PbO,2,和,PbO,的相对分子质量分别为,223.2,和,239.2,）,解,：,PbO,2,+H,2,C,2,O,4,+2H,+,Pb,2+,+2CO,2,+2H,2,O,Pb,2+,+C,2,O,4,2-,PbC,2,O,4,PbO+H,2,C,2,O,4,PbC,2,O,4,+H,2,O,PbC,2,O,4,+2H,+,H,2,C,2,O,4,+Pb,2+,5H,2,C,2,O,4,+MnO,4,-,+6H,+,2Mn,2+,+10CO,2,+8,H,2,O,1PbO,2,H,2C,2,O,4,1Pb,2+,H,2,C,2,O,4,1PbOH,2,C,2,O,4,5H,2,C,2,O,4,2KMnO,4,H,2,C,2,O,4,分为三部分,1,、还原,PbO,2,，,2,、将,PbO,中的,Pb,2+,和,PbO,2,还原得到的,Pb,2+,全部沉淀为,PbC,2,O,4,，,3,、剩余的,KMnO,4,被滴定。,1,、加入的,H,2,C,2,O,4,的,总,量：,n,总,=0.25012,20.00=5.002mmol,2,、酸化后，过量的,H,2,C,2,O,4,被,KMnO,4,溶液返滴定：,n,剩,=(5/2)n,KMnO4,=2.5,0.0402010.06=1.011mmol,3,、还原,PbO,2,，将,PbO,中的,Pb,2+,和,PbO,2,还原得到的,Pb,2+,全部沉淀为,PbC,2,O,4,的,H,2,C,2,O,4,的量：,n,还原,+n,沉淀,=,n,总,-,n,剩,=5.002-1.011=3.991mmol,2n,PbO2,+n,PbO,=3.991mmol,4,、生成沉淀的量由沉淀用酸溶解后消耗的,KMnO,4,的量求出：,n,沉淀,=(,5/2)n,KMnO4,=,2.5,0.0402030.10=3.025mmol,n,沉淀,=n,PbO2,+n,PbO,=3.025mmol,n,PbO2,=0.966mmol,n,PbO,=2.059mmol,w,PbO,=36.71%,w,PbO2,=18.46%,1,、,Mohr method,测定,Cl,-,，所用标准溶液、,pH,条件和应选用的指示剂是（,D,）,A,、,AgNO,3,、碱性、,K,2,CrO,4,B,、,AgNO,3,、碱性、,K,2,Cr,2,O,7,C,、,KSCN,、酸性、,K,2,CrO,4,D,、,AgNO,3,、中性弱碱性、,K,2,CrO,4,2,、下列试样中的,Cl,-,在不另加试剂，以为,K,2,CrO,4,指示剂可直接测定的是（,D,）,A,、,BaCl,2,B,、,FeCl,3,C,、,Na,2,S+NaCl D,、,NaCl+Na,2,SO,4,3,、用铁铵矾指示剂法测定,Cl,-,时，若不加硝基苯等保护沉淀，分析结果会（,B,）,A,、偏高,B,、偏低,C,、准确,D,、不影响,1,、由于,I,-,会与,Fe,3+,反应，故不能用铁铵矾指示剂法测定碘化物的含量。,（,）,2,、沉淀的溶解度越大，沉淀滴定曲线的突跃范围就越大。,（,）,3,、某温度下，,K,sp,AgCl,=1.5610,-10,，,K,sp,AgBr,=5.010,-13,，,K,sp,Ag2CrO4,=1.110,-12,，在含有相同浓度的,Cl,-,，,Br,-,，,CrO4,2-,溶液中，当逐滴加入,AgNO,3,时，沉淀的先后顺序是AgBr,、,Ag,2,CrO,4,、,AgCl,。,（,）,4,、在,Volhard,法中，提高,Fe,3+,的浓度，可以减小终点时,SCN,-,的浓度，从而减小滴定误差。,（,）,1,、用,KMnO,4,溶液滴定,C,2,O,4,2-,时，选择的滴定方法是（,A,）,A,、慢,快,慢,B,、快,慢,慢,C,、始终缓慢滴定,D,、始终较快滴定,2,、已知：,Ox1/Red1,=1.14V,，,Ox2/Red2,=0.85V,，,Ox3/Red3,=0.76V,，,Ox4/Red4,=0.62V,，下列反应,(,反应中电子转移数为,2),可视为进行完全的是,（,D,）,A,、,2Ox,3,+Red,4,2Red,3,+Ox,4,B,、,Ox,2,+2Red,4,Red,3,+2Ox,4,C,、,2Ox,2,+Red,3,2Red,2,+Ox,3,D,、,Ox,1,+2Red,4,2Red,1,+2Ox,4,3,、用相关电对的电极电位不能判断,（,B,）,A,、氧化还原滴定突跃的大小,B,、氧化还原反应的速度,C,、氧化还原反应的方向,D,、氧化还原反应的次序,4,、对于反应,Ox,1,+Red,2,Red,1,+Ox,2,(n,1,=n,2,=1),。能用于氧化还原滴定分析的平衡常数至少应为（,D,）。,A,、,1.0,10,9,B,、,1.0,10,8,C,、,1.0,10,7D,、,1.0,10,6,5,、高锰酸钾滴定双氧水时，错误条件是,（,A,）,A,、滴定一开始，滴定速度可快些,B,、用,H,2,SO,4,调节酸度,C,、终点颜色为淡红色,D,、,KMnO,4,作指示剂,6,、用,KMnO,4,标准溶液滴定,Na,2,C,2,O,4,时，反应速度由慢到快的原因是,（,D,）,A,、歧化反应,B,、诱导反应,C,、催化反应,D,、自催化反应,7,、配置,Na,2,C,2,O,4,溶液时，加入少量,Na,2,CO,3,的目的是,（,D,）,A,、作抗氧化剂,B,、增强,Na,2,C,2,O,4,的还原性,C,、中和,Na,2,C,2,O,4,溶液的酸性,D,、防止嗜硫细菌生长和,Na,2,C,2,O,4,分解,8,、用,Ce,(SO,4,),2,滴定,Fe,2+,时，两个电对的电极电位相等的情况是,（,C,）,A,、仅在化学计量点时,B,、在滴定剂加入,50%,时,C,、在每加一滴滴定剂平衡后,D,、仅在指示剂变色时,9,、在含有,Fe,3+,和,Fe,2+,的溶液中，加入下列何种溶液，,Fe,3+,/Fe,2+,电对的电位将明显降低,(,不考虑离子强度的影响,),？,（,D,）,A,、,NaCl,B,、,HCl,C,、,HNO,3,D,、,NaF,