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1、 配合物与沉淀——溶解平衡 一。实验目得 1． 加深理解配合物得组成与稳定性。了解配合物形成时特征 2． 加深理解沉淀—溶解平衡与溶度积得概念.掌握溶度积规则及其应用 3． 初步学习利用沉淀反应与配位溶解得方法,分离常见混合阳离子 4． 学习电动离心机得使用与固—液分离操作 二. 实验内容 步骤 现象 反应方程式、解释或结论 １、配合物得形成与颜色变化 Fe3+ ＋ nSCN—＝[Ｆｅ(SＣN）n］3－n ［Fｅ（SCＮ）ｎ]3-n + ６F－ ＝ [FeＦ6]３-＋nＳCN- Cu2+＋4NH３ ＝ ［Cu（NH
2、3）4］２＋ 不反应 SO４2— + Ｂａ2+＝BaSO4↓ 无水乙醇与水互溶使[Cu(ＮH3）４］ ＳO４溶解度减小析出 NiSO4+６ＮＨ3 = Ni(NH３)6ＳO4 Ｎi2＋+2NH3+2dmg＝[Ni(dmg）２］↓＋2NH4+ （1)2ｄ ０、1ｍｏl／ＬFｅCl3＋ 1d０、10mol/LKＳCＮ→ + 0、5mol／L NａＦ→ (3）几滴0、１0mol/LCuＳO4 + 6、0ｍｏｌ/ＬNH3·Ｈ2Ｏ 至过量→ + 2、0mol/LNaＯH→ ＋ 0、10mol/LBaＣl2→ 少量无水乙醇→ （４)）2d ０、１0mol/ＬＮiSO4
3、 6mｏl、LＮＨ3·H2O→ ＋ 2d丁二酮肟试剂→ 血红色 变无色 浅蓝沉淀变为 深蓝色溶液 无现象 出现白色沉淀 蓝色沉淀析出 溶液由 绿色变为蓝色 出现鲜红色沉淀 2、配合物形成时难溶物溶解度得改变 Cl- ＋ Ag＋ = AgCl↓ (白) AgCｌ＋2NＨ3·H2O=[Aｇ(ＮH3）2]+ +Cl—＋2 Ｈ2Ｏ ［Ag（NH3）2]+＋2Ｈ+＋Cl－=AgCl↓+2NH4+ （１)0、10ｍoｌ／LNaCl + ０、10mｏl/LAgＮO3 离心分离去清液 + ２、0mol/ＬＮH3·H２O→ +加入2、0mol／L硝酸→ 白色沉
4、淀生成，加NH3·H２O 沉淀溶解 又生成白色沉淀 （2） 0、10mol／LAgＮO３+0、１０ mol/LNaCｌ→ +6、0 M ＮＨ3·Ｈ２O→ ＋0、10KBr→ + 1、0mol/LＮaS2O3→ +0、１0mｏl/KI→ +２、0ｍol／L KI→ +０、10molNａ2Ｓ→ 白色↓ 沉淀溶解 淡黄色↓ 沉淀溶解 黄色↓ 沉淀溶解 黑色沉淀 Cl- + Aｇ+ ＝ ＡｇＣl↓ (白) AgCl＋2NH3·H2O=［Ag（NH3)２]++Cｌ—+２ Ｈ２O Br- + ［Ag(NＨ３）２]+＝AgＢｒ↓＋2NH3 ＡgＢr+ 2Ｓ2O3
5、２—= [Ag(S2O3)2］３－ + Bｒ— I— + [Aｇ（S2O3)2]2－= AｇI↓+2Ｓ2O32— AgI ＋ I－= ［AgI２］- 2 [AｇＩ2］—＋S2-=Ａg２S↓＋4 I- － Ksp（AｇCｌ)>Kｓｐ（AgＢr)〉Ｋｓp(AgI）> Ksp（Ag2S) ３、螯合物形成及pＨ得改变 (1）pH试纸+半滴甘油溶液+半滴0、１mol／LH３BO３溶液，记录重叠区与未重叠区处ｐH 甘油：7 H3ＢO3：5 重叠区:4 H３BO3+H2O＝H++[Ｂ(OH)4］－ H３BO3+Ｃ3H8Ｏ3=［BO（C3H6O3)］2—+2Ｈ2Ｏ＋H
6、 (2)0、10mol/ＬCaCｌ2 ＋０、１0mol/ＬNａ2Ｈ２Ｙ 记录重叠区与未重叠区处pH CaＣｌ2：７ Ｎa2H２Ｙ:4 重叠区：3 H2Ｙ2— → HY3- + H＋ Ca2++H2Y２—=CaＹ2—+2Ｈ+ 4、配合物形成时中心离子氧化还原性得改变 H２O2不能氧化CoCl2 CoCl2＋NH3、H2O=CoOCl↓+NＨ4Cl Co２+＋6NH3·H2O＝６Ｈ2O+[Cｏ(NＨ3)6］2+ ２［Cｏ(NH3)6］2＋＋H2Ｏ2＝２[Co（NH3）６]３＋ + 2OH— （１）2滴0、10moｌ／L CoＣl2 ＋ 3％Ｈ2Ｏ２溶液→
7、 （2)２滴0、10 ｍｏl／Ｌ CoCｌ2+1、0mol/Ｌ NH4Cl +6、０ mol/L NＨ3·H２O+ ３％H２O2溶液 溶液呈粉色,无明显变化 蓝色↓→绿色浑浊液→土黄色溶液→红褐色溶液 （3)铜屑＋2mｏｌ 6、０moｌ／L HCl,加热煮沸→ (4）铜屑+2mol 6、０mｏl/L HCl+硫脲，加热煮沸→ 无现象 产生气泡 不反应 2Cu+8Tu+2H+=H2↑+２[Ｃu(Tu）4]+ ５、沉淀得生成与溶解 Pb2+ + 2Ｉ —＝ PbI２ ↓ Q〈Kｓp,沉淀向溶解得方向移动 盐效应 PｂI2＋I－＝PｂI３-(生成络合物，沉淀消失
8、 Ｐｂ2++S2-＝ PbS↓ 不反应 3PbＳ+2NＯ３—＋8H+=３Pb２+＋２NO↑+3S↓+4H２O Pb２+＋CrO42－= PｂＣrO４↓ 2Ag++ＣrＯ42—= Ag2CrO4↓ Ag＋+Ｃl-＝ AgＣl↓ (1) 2d 0、0１M、Pｂ（Ac）2 + ２d 0、0５mol/L ＫI→ ＋ 5mlH2O ＋少量 ＮaNO3(s） +过量２、０mｏl/ＬＫI (２）2d 0、１0M Ｎa２Ｓ+ 2d 0、10MＰb（NＯ3）２→ +6、0moｌ/ＬHCl ＋6、0ｍol／LＨＮO3 (3） 0、10mol/LK2CrO4+ 0、
9、10mol/ＬPb(NO3)2→ （4） 0、10mol/Ｌ K２ＣrO4+ 0、10ｍol/Ｌ AgNO3→ (５) ０、10ｍol/LNaCl+ 0、10mｏl/LAgNO３→ 无色透明→黄色沉淀 沉淀减少 沉淀溶解 沉淀溶解 产生黑色沉淀 无现象 沉淀溶解产生乳黄色浑浊与红棕色气体 黄色沉淀 砖红色沉淀 白色沉淀 6、分步沉淀 、Pb2+ + S2－ → ＰｂS ↓ （Ksp=9、04×10-29) Pb2+ + CrO4２- → PｂＣｒO4↓ (Ksp＝１、77×10—14） 结论:溶度积常数小得沉淀先析出。 、 Ｐｂ2+ ＋ Cｒ
10、O42— → PbＣrO4 ↓ (Ksp=１、77×10—14) ２Ag+ + CｒO42－ →Ag2CrO４↓ （Ksp＝１、1２×10—12） （１） 1d 0、１0mｏｌ/LNa2S+ 2ｄ 0、１0mｏl／LK2CrO4 稀释至5ｍl，+１ｄ 0、10 Ｍ Pb(NO3)２→ 离心分离,上清夜＋０、10ｍol/Ｌ Pb(NＯ3）2 (２) ２d 0、1０mol/ＬAgNO3 +２d ０、１０ｍｏl/L Pb（NＯ3）2，稀释至５ｍl + 0、10mｏl/LK2ＣrＯ４→ 黑色沉淀 上清液产生黄色沉淀 先出现黄色沉淀，后出现砖红色沉淀 7. 沉淀得转
11、化 2Ag+ + CrO4２— →Ag2CrO4↓ （Ｋsp＝1、１２×1０—１２） Ａg２ＣｒＯ4+２Cl—→2AgCl↓+CrO4２－ （Kｓp，AｇＣl＝1、7７×10－10） Ca2++SO42-→CaSO４↓ CａSO4难溶于HCl CaSO４+ＣO32－→CａCＯ3＋SＯ42— ＣaCO3+2HCｌ→CaCl2+CO２↑+H2O （1) 6d ０、１０moｌ/LＡgNO3 ＋3d10mol／ＬK2ＣrO4 → +0、１0mol／ＬNaＣl→ （2） １ml ０、5ｍol/L CaCｌ２ +1ｍl0、５mol/LNa２SＯ4→ 一份
12、1ｍl 2、０ｍol／LHCl 另一份+1ml饱与碳酸钠，充分反应后离心,洗涤沉淀1－2次，离心得沉淀+1ml 2、0ｍol/L HCl→ 砖红色沉淀 沉淀变为白色 不溶 白色沉淀 无现象 沉淀溶解，产生气泡 8. 沉淀得溶解 (１） ０、5ml 、10mｏｌ/LＭｇＣl2+ 数滴２、０ｍoｌ／ＬNH3·H2O→ +几滴2、0mol/LHCl→ +几滴１、0ｍoｌ/LＮH４Cｌ 产生白色沉淀 沉淀溶解 沉淀溶解 Mｇ2+＋2NH3·H２O→Mｇ（ＯH)2↓+2ＮH４＋ Mg(ＯH）2+２Ｈ+→Mg２++2Ｈ２O Mg(OH）2+2NH4+→Mg2++2ＮH3、 H2O↑ 9、沉淀法分离混合离子 Ag+ + Cl- → AgCl↓ Ｆe3＋ ＋ 3OＨ—→ Fｅ(ＯH）3↓ Al３+＋4ＯＨ－→ Aｌ（OＨ）4— 分离Ag+,Fe３＋，Ａｌ3＋离子 Ag++Fe3++Al３+ ２、0ｍol/L HＣl ＡgＣl↓ Fｅ３+＋Al3+ （白色） 过量得2、0ｍｏl/L ＮaOＨ Fe（OH）3↓ Ａl(ＯＨ）4- (红棕色)
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