苯乙酮的制备.doc

苯乙酮得制备（6学时)
【实验目得】
   　 学习利用Fｒidｅl-Crafts酰基化反应制备芳香酮得原理与方法
【实验原理】
1８７７年法国化学家付瑞德与美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯与芳酮得反应,简称为付—克反应。制备烷基苯得反应叫付-克烷基化反应，制备芳酮得反应叫付—克酰基化反应.Frｉｅdｅl—Crａffｓ　烷基化反应可合成乙苯

 　 许多Lewｉs酸可作为Ｆriedeｌ—Cｒafｆs反应得催化剂：无水AlCｌ3、无水ZnCl2、ＦeCl3、SbCｌ3、SnCl4、BF3等,因为酸就是一种非质子酸，在反应中就是电子对得接受者，形成碳正离子，便于向苯环进攻。在烷基化反应中,AlCｌ３可以重复使用，所以烷基化反应得AlCl3用量只需催化剂用量。  
由Frｉedel—Crａffｓ酰基化反应制苯乙酮得原理：

反应历程:

   从反应历程可瞧出:
１、 酰基化反应：苯乙酮与当量得氯化铝形成络合物，副产物乙酸也与当量氯化铝形成盐，反应中一分子酸酐消耗两分子以上得氯化铝
2、 反应中形成得苯乙酮/氯化铝络合物在无水介质中稳定，水解时，络合物被破坏,析出苯乙酮。氯化铝与苯乙酮形成络合物后，不再参与反应，因此,氯化铝得用量就是在生成络合物后，剩余得作为催化剂
3、 氯化铝可以与含羰基得物质形成络合物，所以原料乙酸酐也与氯化铝形成分子络合物;另外,氯化铝得用量多时,可使醋酸盐转变为乙酰氯，作为酰化试剂，参与反应：

４、　苯用量就是过量得,苯不但作为反应试剂,而且也作为溶剂,所以乙酸酐才就是产率得基准试剂。
５、  酰基化反应特点：产物纯、产量高(因酰基不发生异构化，也不发生多元取代)
【实验仪器及药品】
药品:乙酸酐 　  苯     硫酸镁 　 盐酸 　氯化铝 　氢氧化钠
仪器：圆底烧瓶 冷凝管 　滴液漏斗　 蒸馏装置 干燥管 搅拌装置
【主要反应试剂及产物得物理常数】
名称
分子质量
颜色晶型
mp
bp
D
溶解度
H2O
乙醇
乙醚
乙酸酐
１02
Coｌ，liq
－73
１40
1、0８2
溶
sｄh
∞
苯
78
无色液体
5、５
80、5
0、879
不溶
abs
∞
氯化铝
133、３4
Wh delqhex
１９4
１8１ｓuｂl
2、4４
10012、5
abs
s
苯乙酮
１20、15
无色液体
２0、5
202
１、02８1
微溶
溶
溶
【实验装置图】

图8－１ 无水滴加搅拌气体吸收反应装置
【实验步骤】
向装有１0ｍｌ恒压滴液漏斗、机械搅拌装置与回流冷凝管（上端通过一氯化钙干燥管与氯化氢气体吸收装置相连）得１0０ml三颈烧瓶中迅速加入13g(0、０97mｏl）粉状无水三氯化铝与１6ml（约1４g, 0、18mol）无水苯。在搅拌下将４ml(约4．３g,０、0４ｍｏl）乙酐自滴液漏斗慢慢滴加到三颈烧瓶中（先加几滴，待反应发生后再继续滴加），控制乙酐得滴加速度以使三颈烧瓶稍热为宜。加完后(约１０miｎ），待反应稍与缓后在沸水浴中搅拌回流,直到不再有氯化氢气体逸出为止.
将反应混合物冷到室温，在搅拌下倒入1８ｍｌ浓盐酸与30g碎冰得烧杯中（在通风橱中进行），若仍有固体不溶物,可补加适量浓盐酸使之完全溶解。将混合物转入分液漏斗中，分出有机层（哪一层?),水层用苯萃取两次(每次8ｍl）。合并有机层,依次用15ml1０%氢氧化钠、１5ml水洗涤，再用无水硫酸镁干燥。
先在水浴上蒸馏回收苯,然后在石棉网上加热蒸去残留得苯,稍冷后改用空气冷凝管（为什么?）蒸馏收集１95～2０2℃馏分，产量约为4.1ｇ(产率８５%).
纯苯乙酮为无色透明油状液体,bp为2０2℃，mp为20。5℃,ｎD20 1、53７２

【注意事项】
1、 滴加苯乙酮与乙酐混合物得时间以10mｉn为宜,滴得太快温度不易控制。
2、 无水三氯化铝得质量就是本实验成败得关键,以白色粉末打开盖冒大量得烟,无结块现象为好.若大部分变黄则表明已水解,不可用。
3、 AlＣl3　要研碎,速度要快。
4、　加入稀HCl时,开始慢滴，后渐快;稀ＨＣl（1：１,已配）用量约为140ml。
5、 吸收装置：约20%氢氧化钠溶液，自配，２０0ｍL，特别注意防止倒吸。
6、 苯以分析纯为佳，最好用钠丝干燥２4小时以上再用。
7、 粗产物中得少量水，在蒸馏时与苯以共沸物形式蒸出，其共沸点为6９.4℃
【思考题】
1、 Friedel—Crａffs酰基化反应与Friｅdel—Crａffｓ烷基化反应各有何特点？在两反应中,AｌCl3与芳烃得用量有何不同？为什么?
答：Friｅdｅｌ—Ｃｒａｆfs烷基化反应中，Lｗeｉs酸仅作催化剂。Fｒｉedeｌ-Crａffs酰基化反应中，无水AｌCｌ3不仅做催化剂，还能与酰基苯中得羰基氧结合成盐.故为了反应顺利进行需要多加一些Ｌｅwis酸,AｌＣl３。
２、 反应完成后为什么要加入浓盐酸与冰水得混合物？
答:用酸处理就是为了破坏酰基氧与AｌCl3形成得络合物，析出产物苯乙酮，同时为了防止碱性铝盐产生沉淀析出,影响产品质量。

由于分解络合物得反应就是放热得，故用冰水分解降温。
3、　下列试剂在无水三氯化铝存在下相互作用,应得到什么产物?
①过量苯+ＣlCＨ２CH2Ｃl;
　 1，２－二苯乙烷
②氯苯与丙酸酐;③甲苯与邻苯二甲酸酐;④溴苯与乙酸酐
4、　为什么硝基苯可作为反应得溶剂？芳环上有OH、NH２等基团存在时对反应不利，甚至不发生反应,为什么？
５、　在苯乙酮得制备中,水与潮气对本实验有何影响？在仪器装置与操作中应注意哪些事项？
答：破坏试剂影响产率，导致失败因三个试剂都属无水.应采取措施:⑴药品仪器均需干燥.⑵回流冷凝管上装一个干燥管。⑶整个装置密合不漏气。
【实验要求】
计算产率,上交实验报告