基础化学：第十一章 配合物.ppt

温州医学院,上一内容,下一内容,第十一章 配位化合物,Coordination Compounds,第一节 配合物基本概念,1.向,CuSO,4,溶液中加入,NaOH,溶液,，,则有,蓝色,的,Cu(OH),2,。,2.向,Cu(OH),2,中加入氨水，得到,深蓝色,的透明溶液。,(1),向,深蓝色,溶液中加入,NaOH,溶液，无,蓝色,Cu(OH),2,，说明溶液中的,Cu,2+,不足以生成沉淀。,(2),向,深蓝色,溶液中加入,BaCl,2,溶液，有白色,BaSO,4,，说明溶液中有,SO,4,2-,。,(3),向,深蓝色,溶液中加入乙醇（降低溶解度），析出,深蓝色,晶体，分析其组成为：Cu(NH,3,),4,SO,4,。,研究表明：,Cu,2+,以新的物质形式,Cu(NH,3,),4,2+,存在，,NH,3,与,Cu,2+,以,配位键,结合。,由一个,离子或原子,（中心原子）与一定数目的,分子或阴离子,(配体)以,配位键,相,结合成复杂的,结构单元。,配合物的定义,中性分子,配位分子,。如,Fe(CO),5,含有配离子的化合物和配位分子统称为,配合物,。,coordination compound,定义：,带正电荷的为配阳离子，如,Cu(NH,3,),4,2+,带负电荷的为配阴离子，如,Fe(CN),6,3-,如,Cu(NH,3,),4,SO,4,，K,3,Fe(CN),6,，Fe(CO),5,结构单元,是,离子,配离子,。,如,Cu(NH,3,),4,2+,一、配合物的组成,位于配合物的中心，具有空的价层电子轨道，能接受孤对电子。,多数是副族的金属离子或原子,;,非金属元素,(,少,):,B,F,4,-,，,Si,F,6,2-,。,配位原子,:,(,ligating,atom),能提供孤对电子，并与中心原子形成配位 键的原子称为,配位原子,。,1.中心原子,:,(,central atom),2.配位原子与配位体,Cu,2+,、,Fe,3+,、,Ni,配,位,原,子,F,Cl,Br,O,S,N,C,I,配体,:,(,ligand,),含有配位原子的中性分子或阴离子。,如,:X,-,H,2,O,SCN,-,NH,3,CO,等,.,一、配合物的组成,根据配体所含配位原子数目：,配体,单齿配体,:,(,monodentate,),含,一个,配位原子的配体,。,多齿配体,:(,polydentate,),含,多个,配位原子的配体,。,乙二胺,(en),N,H,2,CH,2,CH,2,N,H,2,多齿配体,单齿配体,X,-,、,N,H,3,、H,2,O,、,C,O(,羰基)、,C,N,-,(,氰根)、,O,H,-,(羟基),S,CN,-,(,硫氰酸根,)、,N,CS,-,(,异,硫氰酸根),、,S,2,O,3,2-,(,硫代硫酸根)、,N,O,2,-,(,硝基,)、,O,NO,-,(,亚硝酸根,)、,C,5,H,5,N,(,吡啶),-,O,OC-CO,O,-,(,草酸根),H,2,N,CH,2,CO,O,-,(,甘氨酸根),双齿,一、配合物的组成,乙二胺四乙酸根,EDTA(Y,4-,),N,CH,2,CH,2,N,CH,2,CO,O,-,-,O,OC H,2,C,CH,2,CO,O,-,-,O,OC H,2,C,多齿配体,六齿,一、配合物的组成,配位数,:,与中心原子成键的配位原子总数。,配位数,3+1=4,1 6=6,单齿配体,:PtCl,3,(NH,3,),-,多齿配体,:CoCl,2,(en),2,+,Ca(EDTA),2-,3.配体数与配位数,:,配体数,:,配合物中配体的总数。,单齿配体：,配体数,=,配位数,多齿配体：,2+22=6,一,、配合物的组成,4.内界与外界,内界,：中心原子与配体紧密结合部分,内界,x,+(-),若内界不带电荷称为配位分子.,由内、外界组成的配合物,内界,是配合物的,特征部分,。,内、外界,之间以,离子键相结合,在水中可几乎完全解离。,K,3,Fe(NCS),6,=Fe(NCS),6,3-,+3K,+,内界具有一定的稳定性,在水中难以解离,可象一个简单离子那样参加反应。,外界,：内界以外的部分,。,一、配合物的组成,Cu,(,N,H,3,),4,SO,4,外界离子,外界,内界,中心原子,中心原子,Ni,(,C,O),4,配体,中心原子,内界,配体,K,3,Fe,(,C,N),6,配体,内界,配体数,配体数,配体数,外界,配位原子,配位原子,配位原子,一、配合物的组成,CoCl(NH,3,)(en),2,2+,SO,4,2-,Co,3+,Cl,-,NH,3,en,Cl,N,4,6,练习1:,CoCl(NH,3,)(en),2,SO,4,内界,:,外界,:,中心原子,:,配位体,:,配位原子,:,配体数,:,配位数,:,二、配合物的命名,俗名（习惯命名法）,硫酸铜铵,Cu(NH,3,),4,SO,4,K,3,Fe(CN),6,铁氰化钾,赤血盐,K,4,Fe(CN),6,亚铁氰化钾,黄血盐,Ag(NH,3,),2,+,银氨配离子,二、配合物的命名,阴离子在前,阳离子在后,;,一般简单阴离子念“,某化某,”，,较复杂阴离子团念“,某酸某,”,。,系统命名法,的基本原则：,NaCl,Na,2,SO,4,NaOH,1.,内外界顺序与一般无机物的命名原则相同。,二、配合物的命名,系统命名法,的基本原则：,2.,内界中各物质的命名顺序：,配体数(汉字数字),配体名称(不同配体间用,“,”,分开),”,合,”,中心原子名称,(罗马数字表示的氧化值),硫酸四氨合铜（,）,Cu(NH,3,),4,SO,4,K,3,Fe(CN),6,六氰合铁（,）酸钾,Co(NH,3,),5,(H,2,O)ClCl,2,二、配合物的命名,3.,不同配体先后顺序：,（1）,先阴离子后中性分子,先无机后有机,;,（2）,同类配体,:,按配位原子元素符号的,英文字母顺序,排列,（3）,同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目也,相同,，则按在结构式中与配原子相连的原子的元素符号的,字母顺序,排列。,（4）,同类配体中配位原子相同，配体中含原子的数目,不同,，则将较少原子数的配体排在前面，较多原子数的配体列后。,如：命名时先,N,H,3,后,H,2,O,。,如:先,N,H,2,-,后,N,O,2,-,注：复杂配体用“（）”括起来,二、配合物的命名,练习2,：命名下列配合物,H,2,Pt(Cl),6,六氯合铂,(),酸,Fe(CO),5,五羰,(,基,),合铁,KPtCl,5,(NH,3,),五氯,一氨合铂,(),酸钾,K,3,Co(ONO),3,Cl,3,三氯,三（亚硝酸根）合钴（）酸钾,Pt(NH,3,),2,NH,2,NO,2,一氨基,一硝基,二氨合铂（）,Co(NH,3,),5,(H,2,O)Cl,3,(,三,),氯化五氨,一水合钴,(),CoCl(NH,3,)(en),2,SO,4,硫酸一 氯,一氨,二,（,乙二胺,）,合钴,(),氯化二氯三氨一水合钴（）,Co(NH,3,),3,(H,2,O)Cl,2,Cl,第二节 配合物的化学键理论,一、价键理论,1928年,Pauling,把杂化轨道理论应用到配合物中，提出了配合物的价键理论(,valence bond theory)。,理论要点：,中心原子,空轨道,进行,杂化,，配体的配位原子提供孤对电子进入到杂化轨道，形成,配位键,。,一、价键理论,（一）中心原子的杂化特点,1.,由于中心原子接受孤对电子，因此必须提供,空,的价层轨道参与杂化。,2.,中心原子除了提供外层,s,和,p,轨道参与杂化外，还可提供,次外层,的,d,轨道或,最外层,的,d,轨道,进行杂化，从而形成,sp、sp,3,、dsp,2,、d,2,sp,3,、sp,3,d,2,等杂化类型。,（与杂化轨道理论区别）,（二）配合物空间构型,sp,sp,3,sp,3,d,2,dsp,2,d,2,sp,3,取决于中心原子空轨道的,杂化类型,配合物杂化轨道与空间构型的关系,杂化类型,配位数,空间构型,实例,sp,2,直线形,Cu(CN),2,-,、,Ag(S,2,O,3,),2,3-,sp,3,4,正四面体,Zn(NH,3,),4,2+,、,Ni(NH,3,),4,2+,dsp,2,4,平面四方形,Pt(NH,3,),4,2+,、,Ni(CN),4,2-,sp,3,d,2,6,正八面体,Fe(H,2,O),6,2+,、,Ni(NH,3,),6,2+,d,2,sp,3,6,正八面体,Fe(CN),6,3-,、,Co(CN),6,3-,杂化类型主要是由,配位数,所决定的,(三,),外轨型和内轨型配合物,外轨型配合物,:,内轨型配合物,:,中心原子全部采用,最外层轨道,（,ns,np,nd,),参与杂化成键的配合物,。,中心原子采用,次外层(,n-1)d,轨道与,最外层,ns、np,轨道,进行杂化成键的配合物。,如,sp、sp,3,、sp,3,d,2,。,如,dsp,2,、d,2,sp,3,。,中心原子构型,d,1,d,3,配合物类型,内轨型,（,次外层,有,空轨道,）,外轨型,（,次外层,无,空轨道）,d,9,d,10,d,4,d,8,内、外轨型,外轨型和内轨型配合物,1.,内轨型,配合物中心原子,d,轨道必要时进行,d,电子重排,，以保证有空的次外层轨道参与杂化。,26,Fe,3+,:3d,5,3,d,3,d,重排,2.,对于,d,4,d,8,构型的中心原子，若形成,内轨型,配合物，由于中心原子,d,轨道进行,电子重排,，造成单电子数小于自由离子的单电子数，故,磁性降低,，相反，,外轨型,配合物中心原子,d,轨道的单电子数没有发生改变，故,磁性不变,。,n,=0,称为,反(逆),磁性，,n,0,称为,顺,磁性.,外轨型和内轨型配合物,3.,由于,内轨型,配合物有次外层,d,轨道参与杂化，能量相对较低，,稳定性较高,，在水溶液中难解离为简单离子。,4.,对于,d,4,d,8,构型的中心原子可通过测定,磁矩,来判断是内轨型还是外轨型。,因此,稳定性,：内轨型配合物,外轨型配合物。,同一中心原子,外轨型,配合物磁矩,较大,，,内轨型,配合物磁矩,较小。,配合物的磁矩,B,=,9.2710,-24,Am,2,，玻尔磁子，是,的单位,n 0 1 2 3 4 5,/,B,0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92,磁 矩,=,(,B,),磁矩,与中心原子,d,轨道的,单电子数,n,有以下经验关系,:,n,1,配合物的磁矩,通过测定,判断内、外轨型配合物的步骤：,确定中心原子的,3,d,电子数。,第4周期：3,d,电子数=原子序数18中心原子的电荷数。,Fe,3+,:3,d,5,将电子排布在3,d,轨道，确定未形成配离子,前,自由离子的,单电子数,n,1,。,3,d,n,1,=,5,根据实验求出的配离子的磁矩,，确定配离子形成,后,中心原子的,单电子数,n,2,。,配合物的磁矩,K,3,Fe(CN),6,Fe,3+,:,3,d,5,实,=2.25,n,2,=,1,K,3,FeF,6,Fe,3+,:3,d,5,实,=5.88,n,2,=,5,3,d,3,d,重排,外轨型,内轨型,n,1,对比,n,1,、,n,2,，,若,n,1,=,n,2,，,3,d,电子未发生重排，属,外轨型,。,若,n,1,n,2,，,3,d,电子发生了重排，属,内轨型,。,二、价键理论应用实例（配位数为2）,1.,Ag(NH,3,),2,+,Ag,4d,10,),4,d,5,s,5,p,杂化,sp,杂化,Ag(NH,3,),2,+,:,4,d,47,Ag,+,:,价电子层结构：,4d,10,直线型,2 NH,3,外轨型,反磁性,4d,价电子数,=,原子序数,-,氧化数,-36,二、价键理论应用实例（配位数为4）,30,Zn,2+,:3d,10,3,d,4,s,4,p,杂化,sp,3,杂化,Zn(NH,3,),4,2+,:,3,d,Zn,2+,:3d,10,正四面体,2.,Zn(NH,3,),4,2+,外轨型,反磁性,3d,电子数,=,原子序数,-,氧化数,-18,二、价键理论应用实例（配位数为4）,28,Ni,2+,:3d,8,3d,4,s,4,p,杂化,3,d,sp,3,空间构型为,正四面体型,3.,Ni(NH,3,),4,2+,外轨型,顺磁性,算得,n,=2,测得,=2.83,B,二、价键理论应用实例（配位数为4）,Ni,2+,:3d,8,3,d,4,s,4,p,d,电子重排,杂化,Ni(CN),4,2-,:,3,d,4,p,平面四方型,4.,Ni(CN),4,2-,dsp,2,3d,4,s,4,p,内轨型,反磁性,算得,n,=0,测得,=0,B,二、价键理论应用实例（配位数为6）,26,Fe,2+,:3d,6,d,2,sp,3,5.,Fe(CN),6,4-,：,4,s,4,p,空间构型为,正八面体型,内轨型,算得,n,=0,测得,=0,B,3,d,3,d,4,s,4,p,d,电子重排,杂化,反磁性,二、价键理论应用实例（配位数为6）,26,Fe,2+,:3d,6,6.,FeF,6,4-,：,空间构型为,正八面体型,外轨型,测得,=4.9,(,B,),算得,n,4,4,s,4,p,4,d,sp,3,d,2,顺磁性,3,d,练习,根据实验测得磁矩,，判断下列配离子是内轨型或外轨型。,（,1,）,Co(NH,3,),6,3+,（,2,）,Co(NO,2,),6,4-,=0,=3.9(,B,),练习,解：,（,1,）,Co(NH,3,),6,3+,27,Co,3+,:3d,6,算得,n=0,3,d,4,s,4,p,内轨型,d,2,sp,3,解：,（,2,）,Co(NO,2,),6,4-,27,Co,2+,:3d,7,算得,n,3,外轨型,sp,3,d,2,3,d,4,s,4,p,4,d,3,d,=0,=3.9(,B,),一、配位平衡常数,v,配位,=,v,解离,配位平衡(,coordination equilibrium),第三节 配位平衡,Ag(NH,3,),2,+,的,稳定常数,Ag,+,+2NH,3,Ag(NH,3,),2,+,解离,配位,M,n L,M L,n,K,s,称为配位化合物,稳定常数,stability constant,K,s,稳定常数说明：,（1）,K,s,与温度有关，与浓度无关。,K,s,的大小反映了配合物的稳定性。,第三节 配位平衡,（3）,根据,K,s,的数值可以直接比较相同类型（配体数相同）配离子的稳定性。,Ag(NH,3,),2,+,K,s1,=1.1210,7,配离子浓度相同：,K,s2,K,s1,Ag,1,+,Ag,2,+,当配体的数目不同时，必须通过计算才能判断配离子的稳定性。,Ag(CN),2,-,K,s2,=,1.2610,21,Ag,1,+,Ag,2,+,稳定,（2）,K,s,的数值很大，常用,lg,K,s,表示。常见,K,s,见书附录。,第三节 配位平衡,例,:,室温下,，0.010mol,的,AgNO,3,(s),溶于,1.0L 0.030 molL,-1,的,NH,3,H,2,O,中,(,设体积不变,)，,计算该溶液中游离,Ag,+,、,NH,3,和,Ag(NH,3,),2,+,的浓度。,反应前,(molL,-1,),0.010 0.030 0.0,x,0.010+2,x,0.010-,x,解,:,查得,:,lg,K,s,Ag(NH,3,),2,+,=7.05,Ag,+,+2NH,3,Ag(NH,3,),2,+,得,x,=Ag,+,=9.1,10,-6,molL,-1,=10,7.05,K,s,=,Ag(NH,3,),2,+,Ag,+,NH,3,2,NH,3,0.010,molL,-1,Ag(NH,3,),2,+,0.010,molL,-1,后,平衡时,(molL,-1,),0.0,0.010,0.010,=,0.01,x,0.01,2,二、配位平衡移动,（一）配位平衡与溶液酸度的关系,1.配体,(L),一般都属,碱性,物质，能与,H,+,离子结合，形成难解离的弱酸,(HL),，造成了配位平衡与酸碱平衡的相互竞争。,第三节 配位平衡,增大溶液,H,+,浓度，可导致配位平衡向解离方向移动，使配离子稳定性降低，这种现象称为,酸效应,(acid effect)。,平衡移动,溶液的酸度,越强,，配离子,越不稳定,.,配体的碱性越强，配离子越不稳定.,第三节 配位平衡,2.在碱性溶液中，中心原子,M,与溶液中的,OH,-离子生成难溶解的氢氧化物沉淀.,这种因,OH,-,浓度增加，金属离子与,OH,-,结合致使配离子解离的作用称为,水解效应,(hydrolytic effect).,通常在不产生氢氧化物沉淀的基础上，适当提高溶液的,pH,值以保证配离子的稳定性。,第三节 配位平衡,（二）配位平衡与沉淀平衡的关系,上述反应朝哪个方向移动，取决于沉淀剂,Cl,-,、,Br,-,与配体,NH,3,、,CN,-,争夺金属离子的能力。,M,+,L,M,L,N,M,(,N,),n,K,s,K,sp,若,K,s,越,大,，,K,sp,也越,大,，越易形成配离子，反应朝,配位平衡,方向移动；,若,K,s,越,小,，,K,sp也越,小,，越易形成沉淀，反应朝,沉淀平衡,方向移动。,Ag,+,Cl,-,AgCl,NH,3,Ag(NH,3,),2,+,Br,-,AgBr,CN,-,Ag(CN),2,-,第三节 配位平衡,例,:,在,0.5L,0.002,molL,-1,Cu,2+,溶液中加入,0.5L,2.008 molL,-1,NH,3,反应后,（1）,加入,1.0,10,-3,mol Na,2,S，,问是否有,CuS,沉淀生成,?（2）,若是加入,NaOH,1.0,10,-3,mol,问是否有,Cu(OH),2,沉淀？,已知,K,sp(CuS,)=1.27,10,-36,，,K,sp(Cu(OH),2,)=2.210,-20,，,lg,K,s,Cu(NH,3,),4,2+,=13.32,反应前,(molL,-1,),第三节 配位平衡,例,:,在,0.5L,0.002,molL,-1,Cu,2+,溶液中加入,0.5L,2.008 molL,-1,NH,3,反应后,（1）,加入,1.0,10,-3,mol Na,2,S，,问是否有,CuS,沉淀生成,?（2）,若是加入,NaOH,1.0,10,-3,mol,问是否有,Cu(OH),2,沉淀？,解,:,Cu,2+,+4NH,3,Cu(NH,3,),4,2+,Cu,2+,=x,=4.7910,-17,molL,-1,x,1.0+4,x,0.001-,x,平衡时,(molL,-1,),1.0,0.001,0.001 1.004 0.0,后,0.0,1.000,0.001,第三节 配位平衡,（1）,加入,1.0,10,-3,mol Na,2,S,时,=4.79 10,-20,K,sp,(CuS,),=1.27,10,-36,Q,=,c,(Cu,2+,),c,2,(,OH,-,),=,4.7910,-17,(0.001,),2,Q,=,c,(,Cu,2+,),c,(,S,2-,)=,4.7910,-17,0.001,有,CuS,(2),若加入,1.0,10,-3,mol,NaOH,=4.79 10,-23,K,spCu(OH),2,=2.2,10,-20,无,Cu(OH),2,第三节 配位平衡,（三）配位平衡与氧化还原平衡的关系,(Hg,2+,/Hg)=0.851V,，,(Cu,2+,/Cu)=0.3419 V,正向自发进行,在标准,Hg,2+,/Hg,电极中加入,KCN,，使,CN,-,=1.00 molL,-1,，求,Hg,2+,/Hg,？,已知,Hg(CN),4,2-,的,K,s=2.5110,41,+,4CN,-,Hg(CN),4,2-,Cu+Hg,2+,Cu,2+,+Hg,Hg(CN),4,2-,/Hg,Hg(CN),4,2-,+2e,-,Hg +CN,-,第三节 配位平衡,(,Hg,2+,/Hg)=,(,Hg,2+,/Hg)+(0.0592/2)lg Hg,2+,Hg,2+,+,2e,-,Hg,Hg,2+,+,CN,-,Hg(CN),4,2-,=,(,Hg,2+,/,Hg)+,=-0.374 V,=0.851V+,K,s,=,Hg(CN),4,2-,Hg,2+,CN,-,4,第三节 配位平衡,例：已知,298K,时下列电极反应的,值，求,K,s,Ag(CN),2,-,Ag,+,+2CN,-,Ag(CN),2,-,（,2,）,Ag(CN),2,-,+e,-,Ag+2CN,-,解：,（,1,）,Ag,+,+e,-,Ag,1,=0.7996V,（,1,）式,-,（,2,）式得电池反应式：,lg,K,s,=,n,E,0.0592,K,s,=,5.63,10,18,K,=,Ks,Ag(CN),2,-,=,lg,K,s,=,n,(,1,-,2,),0.0592,正极,负极,（,2,）,Ag+2CN,-,-e,-,Ag(CN),2,-,2,=-0.31V,第三节 配位平衡,（四）配位平衡之间的相互转化,向一种配离子溶液中，加入另一种能与该中心原子形成更稳定配离子的配位剂时，将发生配位平衡之间的相互转化。,第三节 配位平衡,例,:,在,Ag(NH,3,),2,+,的溶液中加入,CN,-,，则平衡向哪个方向移动,?,已知,Ag(NH,3,),2,+,K,s,=,10,7.05,，,Ag(CN),2,-,K,s,=,10,21.1,K,值很大，故上反应正向进行。,解,:,Ag(NH,3,),2,+,+2CN,-,Ag(CN),2,-,+2NH,3,=,K,s,(,Ag(CN),2,-,)/,K,s,(,Ag(NH,3,),2,+,),=,10,21.1,/,10,7.05,=10,14.05,实际上此题要求的是下列反应的平衡常数,同型配离子,，,稳定常数相差越大,，,转化反应就进行得越完全,。,K,=,Ag(CN),2,-,NH,3,2,Ag(NH,3,),2,+,CN,-,2,Ag,+,Ag,+,第四节 螯合物,中心原子与,多齿配体,形成的具有,环状结构,的一类配合物,.,螯合物,:,2+,CH,2,NH,2,NH,2,CH,2,Cu,CH,2,NH,2,NH,2,CH,2,如,Cu(en),2,2+,:,第四节 螯合物,一、配体的特点,（1）螯合物中的配体为,多齿,配体，也称,螯合剂,。,(,chelating agent）,（2）在中心原子与配体间形成,五,元环或,六,元环，简称,螯合环,。,2+,CH,2,NH,2,NH,2,CH,2,Cu,CH,2,NH,2,NH,2,CH,2,由于形成螯合环而使螯合物具有特殊稳定性的作用称为,螯合效应,（,chelating effect）。,第四节 螯合物,（1）螯合环的,大小,（2）螯合环的,数目,二、影响螯合物稳定的因素,若螯合环为五元环或六元环，环的张力较小，稳定性较大。,螯合环的数目越多，中心原子脱离配体的概率越小，所以在可能的情况下形成的,螯合环的数目越多，稳定性越大。,乙二胺四乙酸根,，,简称,EDTA,（,Y,4-,）：,第四节 螯合物,N,CH,2,CH,2,N,CH,2,CO,O,-,-,O,OC H,2,C,CH,2,CO,O,-,-,O,OC H,2,C,一般与金属离子形成具五个五原子环，配位比为,1:1,易溶于水的螯合物,.,特点：具有很强的配位能力,。,练习,1.,已知,K,sp(AgI,)=a,K,sAg(CN),2,-,=b,则下列反应,AgI,+2CN,-,=Ag(CN),2,-,+I,-,的,K,为(),A、ab,B、a+b,C、a-b,D、a/b,E、b,/a,A,2.,加入配位剂使沉淀转化成配离子，下述情况最有利的是（,）：,A,K,s,越大，,K,sp,越大,B,K,s,越小，,K,sp,越小,C,K,s,越小，,K,sp,越大,D,K,s,越大，,K,sp,越小,A,3.Which of the following represents“,K,s,”,（,）,A.coordination,number B.hybrid orbital theory,C.stability,constant D.electrode potential,C,第三节 配位平衡,例,:,求完全溶解,0.010mol,的,AgCl,所需要的,NH,3,的浓度,。,设溶液体积为1,L。,知,K,sp,(AgCl,)=1.77,10,-10,;,K,s,Ag(NH,3,),2,+,=,1.12,10,7,。,解,:,K,=,NH,3,2,Ag,+,Ag,+,=,K,s,Ag(NH,3,),2,+,K,sp,(AgCl,),AgCl,+2NH,3,Ag(NH,3,),2,+,+,Cl,-,Cl,-,=,1.12,10,7,1.77,10,-10,=1.98 10,-3,Ag(NH,3,),2,+,假定,AgCl,溶解后,全部转化为,Ag(NH,3,),2,+,Ag(NH,3,),2,+,0.010,molL,-1,;,Cl,-,=0.010 molL,-1,第三节 配位平衡,溶解,0.010 mol,AgCl,所需氨水总浓度,:,K,=,Ag(NH,3,),2,+,Cl,-,NH,3,2,=1.98 10,-3,解得,:,NH,3,=0.22 molL,-1,用于溶解,AgCl,的氨水浓度为,:,AgCl,+2NH,3,Ag(NH,3,),2,+,+,Cl,-,2,0.010=0.020,molL,-1,0.22+0.020=0.24 molL,-1,