有机化学考研辅导ppt课件市公开课获奖课件省名师优质课赛课一等奖课件.ppt

本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考!,*,本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考!,有机化学考研辅导,（,.7,）,1/297,国家考试中心化学考试纲领中要求:,有机化学部分共计75分（占50）,其中：单项选择题可能30分（15题）,填空题可能20分（20题）,综合题可能25分。,综合题中可能包含合成题（2题，8-10分），推,导结构题（2-3题，8分）和判别题（2-3题，9-10分）,考试纲领中对波谱学知识和有机化学试验内容都没有做出要求，初试复习时可只作基本了解。,考试内容指南,2/297,考试纲领内容解读,纲领中要求考试内容包括化学键与分子结构，有机化合物结构特点与反应特征。,考评内容要求：,有机化合物中共价键，碳原子杂化轨道，,键和,键，碳原子特征及有机化合物分子立体结构；有机化合物结构与物理性质关系，分子间力对物理性质影响；有机化学反应特征及基本类型。,有机化学概论,3/297,（,1,）有机化合物特点,了解有机化合物在元素组成、分子结构特征、物理性质（熔点、沸点、溶解性、可燃性、密度）和化学性质方面（反应条件、反应速度、反应选择性、产率）与无机化合物区分。,复习关键点,4/297,掌握有机物分子中碳原子杂化轨道类型（包含,sp,3,、,sp,2,、,sp,三种），各种碳原子原子轨道组合形式、空间分布、电负性大小、成键能力大小。还应该熟悉与有机化合物关系亲密,O,、,N,、,S,等杂原子杂化轨道类型和特点。,（,2,）碳原子原子轨道杂化及其杂化轨道,类型和特征。,5/297,掌握,键和,键成键方式与空间特征、强度大小、反应性能等方面特点和差异；,掌握非极性,键和极性,键在化学反应中区分；,掌握孤立,键和共轭,键、非极性,键和极性,键在反应性能和选择性方面异同；,了解共价键属性包含键长、键角、键能、键极性和可极化性等。,（,3,）共价键类型与特征。,6/297,重点掌握同系物沸点和溶解性规律、不一样官能团对沸点和溶解性影响、氢键对沸点和溶解性影响。,（,4,）有机物物理性质与分子间作用力。,7/297,考试纲领内容解读,内容包含：,烷烃分子构象表示方法,(Newman,投影式和透视式,),；,环己烷和取代环己烷稳定构象；,烷烃和环烷烃系统命名法及习惯命名法；,烷烃物理性质改变规律；卤代反应；自由基反应机理；,不一样类型碳自由基结构与稳定性关系；,环烷烃化学性质,(,三元环、四元环加成反应，五元环、六元环取代反应,),。,饱和脂肪烃,8/297,(1),烷烃命名,掌握有机化合物系统命名法；,(2),同分异构现象与烷烃构象,熟练掌握烷烃碳骼（碳链）异构和构象异构，,了解构象异构产生原因；,掌握不一样构象异构体之间稳定性差异；,掌握构象式表示方法（,Newman,投影式和透视式）。,复习关键点,9/297,（,3,）烷烃结构特征与反应性。,掌握烷烃分子中卤代反应，自由基反应机理，,不一样级别碳自由基稳定性规律及其对反应选择性,影响；,（,4,）环烷烃结构特征与反应性。,掌握环丙烷和环丁烷结构特点和反应类型；,掌握取代环丙烷与不对称试剂（如,HX,）发生,开环加成反应选择性。,10/297,（,5,）立体异构和构象。,掌握环己烷最稳定构象（椅式构象）和取代,环己烷最稳定构象表示方法、取代基取向（位,于,e,键或,a,键）与分子稳定性关系，构象转变过程,中环上,C,H,键,取向改变；,重点掌握二取代环己烷结构（位置异构）和构型（顺反异构）与最稳定构象中取代基取向特征；,掌握环烷烃顺、反异构体构型特征命名方法。,11/297,考试纲领内容解读,考评内容：,双键碳原子杂化特征，烯烃异构现象，叁键碳原子杂化特征，共轭二烯烃结构特征和共轭效应；,烯烃命名，构型顺、反标识法和,Z,/,E,标识法，取代基次序规则；炔烃命名；,不饱和脂肪烃,12/297,烯烃加成反应,(,加卤素、卤化氢、水、硫酸、次卤酸、催化氢化、自由基加成反应,),，氧化反应，,a,-H,卤代反应；亲电加成反应机理和,Markovnikov,规则,不一样碳正离子结构、稳定性与主要加成产物关系；,炔烃加成反应,(,加卤素、卤化氢、水、,HCN),，氧化反应，金属炔化物生成；,共轭二烯烃,1,2-,加成和,1,4-,加成,(,加卤素、卤化氢,),、双烯合成,(Diels-Alder,反应,),。,13/297,（,1,）烯烃,熟练掌握烯烃系统命名法、烯烃顺反异构和构型表示方法；,掌握烯烃化学反应：,亲电,加成、聚合、,氧化、,a,-H,取代反应。,复习关键点,14/297,重点掌握亲电加成反应机理，中间体生成和碳正离子稳定性，不对称加成反应产物选择性与碳正离子稳定性关系，,Markovikov,规,则；,了解反马氏规则反应类型（双键上连有吸电子基不对称烯烃亲电加成、硼氢化反应、过氧化物存在时溴化氢加成）；,了解烯丙基自由基稳定原因。,15/297,（,2,）炔烃,熟练掌握炔烃系统命名；,了解碳碳叁键结构特征与反应活性；,熟练掌握炔烃加成反应：反应类型，反应条件和选择性规律（遵照,Markovikov,规则）；,掌握氧化反应；,熟练掌握端基炔,(,RCCH)C,H,键性质和与,Ag(NH,3,),2,+,、,Cu(NH,3,),2,+,、,N,aNH,2,、格氏试剂等反应。,16/297,（,3,）共轭二烯烃,熟练掌握共轭二烯烃特有反应（,1,4,-,亲电加成，,Diels-Alder,成,环反应）。,（,4,）不饱和烃判别与结构推断。,17/297,考试纲领内容解读,考评纲领要求：,芳香烃分类和结构、苯和萘及衍生物命名；,苯结构、芳香性及,Hckel,规则；,苯物理性质；,芳香烃,18/297,苯和苯衍生物亲电取代反应,(,卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化,),，侧链氧化反应，侧链卤代反应；掌握萘亲电取代反应,(,卤代、硝化、磺化,),，氧化反应，还原反应；,芳环亲电取代反应机理，芳环上亲电取代反应定位规律及其解释。,19/297,重点了解芳香性特征，掌握断判芳香性休克尔（,Huckel,）规则；,重点掌握苯环上亲电取代反应类型（卤代、硝化、磺化、烷基化、酰基化）；,了解亲电取代反应机理；,掌握苯环侧链烃基氧化反应和,-H,卤代反应；,掌握萘芳香性特征和亲电取代反应特点；,掌握定位效应规律并能熟练地应用。,复习关键点,20/297,考试纲领内容解读,偏振光与旋光性、旋光度与比旋光度、手性分子与手性碳原子、对称原因与旋光活性、对映体与非对映体、内消旋体与外消旋体等基本概念。,旋光异构体构型,Fischer,投影式和透视式；构型,R/S,和,D/L,标识法。,环状化合物和不含手性碳原子手性分子,结构。,旋光异构,21/297,了解旋光性、旋光度、比旋光度等基本概念；掌握分子手性意义、产生原因、与旋光性关系；,重点掌握对映体和非对映体识别和物理性质差异；,重点掌握含,1,个、,2,个不一样或相同手性碳原子化合物特征，了解外消旋混合物、内消旋体定义和性质。,复习关键点,22/297,重点掌握手性碳原子绝对构型标识方法（,R,/,S,构型标识）；,熟练掌握针对透视式、,Fischer,投影式、,Newman,投影式手性碳原子构型标识方法；重点掌握含,1,个、,2,个不一样或相同手性碳原子化合物构型标识方法。,23/297,掌握环状化合物构型标识,（既可用“顺,/,反”表示，也可用“,R,/,S,”,表示）。,重点掌握单糖和氨基酸相对构型标识方法（,D,/,L,构型标识）,;,旋光性标识（,+/-,）与,D,/,L,标识、,R,/,S,标识三者之间没有必定联络。,24/297,考试纲领内容解读,卤代烷异构、分类和命名。,卤代烷物理性质。,卤代烷亲核取代反应,(,与,H,2,O/NaOH,、,NaCN,、,RONa,、氨或胺、,AgNO,3,/,乙醇反应,),、消除反应,及,Saytzeff,规则、与金属,Mg,反应。,亲核取代反应,S,N,1,、,S,N,2,机理，消除反应,El,、,E2,机理。,卤代烃,25/297,掌握卤代烃分类和命名、分子结构特征与,反应活性关系；,重点掌握卤代烃亲核取代反应、反应机理（,S,N,1,，,S,N,2,）；,掌握消除反应类型和反应机理（,E1,，,E2,）,;,了解亲核取代反应和消除反应竞争关系（双分子反应竞争关系和单分子反应竞争关系）,复习关键点,26/297,掌握,Saytzeff,规则应用；,掌握消除反应和亲核取代反应在反应条件方面差异；掌握烃基卤化镁制备方法和应用；,掌握卤代烃化学判别方法。,27/297,考试纲领内容解读,醇、酚、醚分类、结构和命名；,醇、酚、醚物理性质；,醇与金属,Na,、,Mg,、,Ca,反应，醇质子化反应，醇卤代反应,(,与,HX,、,PX,3,、,PX,5,、氯化亚砜、,Lucas,试剂反应,),，醇分子内、分子间脱水反应，醇酯化反应，醇氧化反应；,醇、酚、醚,28/297,酚酸性及其影响原因，酚芳环上 亲电,取代反应,(,硝化、磺化、卤代,),，酚与,FeCl,3,显色反应；,醚质子化反应，醚键断裂反应；,环氧乙烷开环反应和应用。,29/297,（,1,）醇掌握醇系统命名，醇酸性特征和碱性特征（,OH,解离和质子化）；,掌握与活泼金属、与氢卤酸及其它卤化试剂（,PX,3,、,PX,5,、氯化亚砜、,Lucas,试剂等）亲核取代反应；,掌握醇氧化反应；,复习关键点,30/297,掌握醇消除反应及扎伊采夫规律；,掌握取代反应和消除反应中分子重排现象和影响原因；,掌握醇脱水反应条件和影响原因；,了解醇酯化反应。,31/297,（,2,）酚,掌握酚羟基与苯环形成,p-,共轭体系与酚结构特征和反应活性之间关系，酚酸性及芳环上吸电子基和斥电子基对酸性影响；,掌握酚羟基不发生亲核取代反应和消除反应特征；,掌握酚酯化反应条件，醚化反应条件，芳环上发生亲电取代反应种类（卤代、硝化、磺化）和反应活性；,掌握酚与,FeCl,3,显色反应。,32/297,（,3,）醚。,掌握醚质子化反应（与浓硫酸、浓氢卤酸反应等）和碱性反应（与,AlCl,3,、,BF,3,等路易斯酸形成配合物反应）；,掌握醚与氢碘酸亲核取代反应；,了解,a-H,醚发生过氧化反应特征条件和检验、破坏方法。,33/297,（,4,）环氧乙烷。,掌握环氧乙烷分子结构特征和开环加成反应种类（加水、氨或胺、醇、卤化氢、格氏试剂），了解取代环氧乙烷发生开环反应反应取向。,（,5,）熟练掌握醇、酚、醚判别。,34/297,考试纲领内容解读,醛、酮、醌结构、分类和命名。,醛、酮、醌物理性质。,醛、酮亲核加成反应,(,与,HCN,、,NaHSO,3,、,RMgX,、,ROH/H,+,、氨衍生物、,H,2,O,反应,),，,-,氢反应,(-,卤代、羟醛缩合,),，醛氧化和,歧化反应,(Cannizzaro,反应,),，醛、酮还原反应。,醛、酮亲核加成反应机理。,醛、酮、醌,35/297,复习关键点,:,掌握醛、酮与,HCN,、,NaHSO,3,、,ROH,、格氏试剂亲核加成反应，反应难易次序；,掌握醛、酮与氨衍生物（羰基试剂）加成,-,消除反应、含,a-H,醛、酮羟醛缩合反应、卤仿反应；,掌握醛、酮还原反应（选择性还原和非选择性还原反应，还原成亚甲基反应），醛氧化反应（与强氧化剂和弱氧化剂反应不含,a-H,醛歧化反应。,掌握醛和酮合成及判别。,36/297,考试纲领内容解读,考评内容要求：,羧酸、羧酸衍生物、取代酸分类、结构和命名。,羧酸、羧酸衍生物、取代酸物理性质。,不一样结构羧酸酸性，羧酸衍生物生成，二元,羧酸受热分解反应，羧酸还原反应，羧酸,-,卤代反应。,羧酸、羧酸衍生物、取代酸,37/297,羧酸衍生物水解、醇解、氨解反应、,Claisen,酯缩合反应，酯还原反应，酰胺酸碱性，,酰胺,Hofmann,降解反应；,各种羟基酸脱水反应、,a-,羟基酸及,a-,羰基酸,氧化反应、,a-,羰基酸及,-,羰基酸分解反应、,-,酮酸酯酮式烯醇式互变异构，乙酰乙酸,乙酯合成法和丙二酸酯合成法。,38/297,复习关键点,（,1,）羧酸。,掌握取代羧酸分子中取代基电子效应对酸性影响；,掌握羧酸衍生物生成反应，,a-H,卤代反应；,掌握羧酸还原反应，特殊羧酸（甲酸、乙二酸）氧化反应；,掌握不一样二元羧酸热分解反应（脱水、脱羧、既脱水又脱羧）。,39/297,（,2,）羧酸衍生物。,掌握羧酸衍生物水解、醇解、氨解反应和反应活性次序及在合成中应用；,掌握含,a-,氢酯,Claisen,缩合反应（包含相同酯缩合、不一样酯交叉缩合、双酯分子内缩合）及应用，酰胺,Hofmman,降解反应及应用。,40/297,（,3,）取代酸。,掌握羟基酸组成和命名，尤其是一些取代酸俗名（乳酸、苹果酸、酒石酸等），羟基酸脱水反应，,-,羟基酸弱氧化剂氧化反应。,掌握羰基酸组成和命名（包含一些羰基酸俗名），,-,羰基酸热分解反应和氧化反应；,-,羰基酸脱羧反应。,掌握乙酰乙酸乙酯互变异构现象及其判别方法；重点掌握乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯作为有机合成中间体在制备甲基酮和取代酸方面应用。,41/297,考试纲领内容解读,考评内容要求：,胺结构、分类和命名；,胺物理性质；,不一样结构胺碱性，烷基化反应，酰基化反应，,磺酰化反应,(Hinsberg,反应,),，与亚硝酸反应，,芳香胺制备,(,芳香硝基化合物还原,),及亲电取,代反应,(,卤代、磺化、硝化,),；,含氮化合物,42/297,重氮盐制备及反应,(,与,H,2,O,、,H,3,PO,2,、,CuX,、,CuCN,反应,),，重氮盐偶联反应；,尿素碱性，水解反应，二缩脲生成。,43/297,复习关键点：,掌握不一样胺碱性与分子中取代基电子效应关系；,掌握胺烷基化反应、酰基化反应、磺酰化反应及应用；,掌握由芳香伯胺制备重氮盐反应；,掌握重氮盐发生芳环上取代反应（取代重氮基）和偶联反应（保留重氮基）及其应用；,了解季铵盐和季铵碱组成和性质，季铵碱,Hofmann,消除反应；,掌握胺判别。,44/297,考试纲领内容解读,考评内容要求：,呋喃、吡咯、噻吩、吡啶、嘧啶、喹啉、吲哚、,嘌呤及其衍生物命名；,呋喃、吡咯、噻吩、吡啶结构与芳香性关,系，结构与亲电取代反应活性关系；,吡咯和吡啶酸碱性，呋喃、吡咯、噻吩、吡,啶亲电取代反应,(,卤代、磺化,),，还原反应，吡,啶侧链氧化反应。,杂环化合物,45/297,复习关键点：,（,1,）杂环化合物命名。,掌握考试纲领提到几类杂环化合物命名。,（,2,）芳杂环化合物结构特征与反应性。,掌握呋喃、吡咯、噻吩和吡啶四类化合物卤代和磺化反应难易程度、反应条件（主要包含反应试剂和反应温度）以及各自发生取代反应位置选择性；,了解一些杂环化合物特有反应（呋喃,Diels-Alder,反应，吡啶碱性、吡咯酸碱性等）。,46/297,考试纲领内容解读,考评内容要求：,核糖、,2-,脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、,果糖链状结构,(Fischer,投影式,),、变旋现象和环,状结构,(Haworth,式和构象式,),；,核糖、,2-,脱氧核糖、葡萄糖、甘露糖、半乳糖、,果糖及其糖苷构型及命名；,碳水化合物,47/297,单糖异构化、氧化、还原、成脎、成苷、,醚化和酰基化反应；,麦芽糖、纤维二糖、乳糖、蔗糖结构,(,组成,及连接方式,),和理化性质,(,还原性和非还原性,),；,淀粉和纤维素结构，淀粉判别。,48/297,复习关键点：,掌握单糖链状式（,Fischer,投影式）、,Haworth,式（环状结构式）和构象式；,了解单糖变旋现象和产生原因；,掌握单糖差向异构化反应，氧化反应，还原反应，成脎反应，成苷反应和,a-,糖苷和,-,糖苷区分；,双糖组成和分类；,掌握糖类化合物判别。,49/297,考试纲领内容解读,考评内容要求：,氨基酸分类、结构和命名，氨基酸,物理性质；,-,氨基酸两性性质和等电点，氨基酸,化学性质；,二肽生成及二肽和三肽命名。,氨基酸和蛋白质,50/297,复习关键点：,掌握氨基酸组成、命名（俗名）和物理性质；,掌握氨基酸两性和等电点特征，不一样,pH,（等电点和等电点前后）溶液中氨基酸特征和性质以及在氨基酸分离中应用；,了解受热脱羧反应，茚三酮反应。,51/297,考试纲领内容解读,考评内容要求：,油脂、蜡、磷脂,(,脑磷脂、卵磷脂,),组成和,结构，油脂和高级脂肪酸命名；,油脂皂化反应。,皂化值、碘值、酸值概念。,类 脂,52/297,复习关键点：,掌握油脂组成和命名，尤其是混合油脂命名和高级不饱和脂肪酸命名；,了解油脂皂化反应和皂化值；,了解不饱和油脂加成反应和碘值；,了解油脂中游离脂肪酸存在，中和反应和酸值。,了解类脂化合物（磷脂、蜡、萜类、甾族化合物和糖苷脂等）种类与结构式,。,53/297,二、普通只作取代基,(IUPAC,命名法、普通命名法、习惯命名法,),一、基团次序,有机化合物命名,54/297,5-,氨基,-4-,羟基,-2-,戊酮,6-,氯,-,-,己烯,55/297,-,氯,-,-,己烯,-,-,醇,6-,氯,-羟基,-,-,己烯醛,56/297,1.,构象（指六元环）,2.,顺,/,反（环、烯等）,3.D/L,（糖、氨基酸）,4.Z/E,（烯）,5.R/S,（指手性分子）,三、立体异构体命名,原子和基团,优先次序规则,57/297,1.,构象（指六元环）,58/297,反,-1-,甲基,-3-,叔丁基环己烷,59/297,2.,顺,/,反（环、烯等）,60/297,61/297,3.,D/L,（糖、氨基酸）,62/297,4.,Z/E,（烯,）,(,原子和基团优先次序规则,),一些常见原子或基团优先次序：,IBrCl-SHF-OCOCH,3,-OCOH-OC,6,H,5,-OCH,2,C,6,H,5,-OCH,3,-OH-NO,2,-N(CH,3,),2,-NHCOCH,3,-NHC,6,H,5,-NHCH,3,-NH,2,-COOCH,3,-COOH-COCH,3,-COH-C,6,H,5,-C=CH-CH=CH,2,RH:,63/297,Z-2-,甲基,-1-,苯基,-1-,丁烯,E-,苯甲醛肟,Z-,丁酮肟,64/297,（,2E,4Z,）,-2-,甲基,-5-,溴,-2,4-,己二烯酸,65/297,S-2-,羟基,-3-,氯丙醛,R-4-,甲基,-3-,氯,-1-,戊烯,5.R/S,（指手性分子）,66/297,R-2,2-,二甲基,-3-,苯基丁烷,1S,2R-1,2-二溴环戊烷,2S,3R-2,3-,二羟基丁二酸,67/297,写出,Fischer,投影式或立体构型：,1.2R,3S-2-,氯,-3-,碘丁烷,2.S-CH,3,CHDCOOH,3.1S,3R-1-,甲基,-3-,氯环戊烷,68/297,(,S,)-3-,甲基戊醛,69/297,呋喃,噻吩,吡咯,咪唑,吡啶,嘧啶,四、杂环化合物命名,1.,五元杂环,2.,六元杂环,70/297,吲哚,嘌呤,喹啉,2-,吡咯甲醛,2-,呋喃甲酸乙酯,3-,吡啶甲酰胺,3.,稠杂环,71/297,N-,亚硝基四氢吡咯,碘化,-N,N-,二甲基四氢吡咯,写结构式：,1.2-,呋喃甲醇,2.,溴化,-N,N-,二甲基六氢吡啶,3.2-,吡咯磺酸,4.-,吲哚甲酰胺,72/297,2-,丁胺,N-,甲基,-2-,丁胺,N,N-,二甲基,-2-,丁胺,N-,甲基,-N-,乙基,-2-,丁胺,五、含氮类化合物命名,（伯、仲、叔、季胺，酰胺、磺酰胺、偶氮、重氮、腙、肟、氨基甲酸酯等）,73/297,溴化四甲铵,氢氧化四甲铵,例：写出结构或名称,1.,异丁胺,2.,3.,“铵”,74/297,4,4-,二氯二苯胺,溴化三甲基苄铵,75/297,偶氮苯,重氮苯,肟,腙,苯腙,2,4-,二硝基苯腙,76/297,乙醛,-2,4-,二硝基苯腙,丙酮,-4-,硝基苯腙,苯乙酮腙,环己酮肟,77/297,氨基甲酸,氨基甲酸酯,N,（取代）氨基甲酸酯,氨基甲酸甲酯,N-,甲基氨基甲酸甲酯,N-,甲基,-N-,苯基氨基甲酸苯酯,N-,乙酰基氨基甲酸仲丁酯,78/297,N-,甲基,-N-,乙基苯甲酰胺,N-,甲基,-N-,苯基对溴苯甲酰胺,N,N-,二甲基环戊甲酰胺,酰胺类,79/297,-,丁内酰胺,-,戊内酰胺,N-,甲基,-,丁内酰胺,-,戊内酰胺,内酰胺,80/297,丁二酰亚胺,戊二酰亚胺,丁烯二酰亚胺,邻苯二甲酰亚胺,酰亚胺类,81/297,苯磺酰胺,N-,乙基对甲基苯磺酰胺,N-,甲基,-N-,苯基苯磺酰胺,磺酰胺类,82/297,六、羧酸及其衍生物,（酰卤、酸酐、酯、酰胺）,七、醇、酚、醚,八、醛酮、醌,83/297,（溴苯基）丙醇,苯基环己基甲醇,84/297,-(,-,甲基,-,-,氯,),苯基丙烯醛,环己烯甲醛,85/297,-,四氢萘酮或,3,4-,苯并环己酮,1-(3-,氨基苯基,),丙酮,86/297,丁二酸单甲酯,二甲苯氧乙酰氯,或反苯基丙烯腈,87/297,(,E,)-4-,氯,-4-,溴,-3-,丁烯酸乙酯,(,E,)-4-(4-N,N-,二甲氨基苯基,)-,偶氮基苯磺酸,88/297,D-,核糖,D-,葡萄糖,九、糖类,D-,果糖,89/297,十、其它命名举例,90/297,91/297,92/297,93/297,94/297,95/297,96/297,97/297,桥环烃和螺环烃命名举例,98/297,写结构式：,1.R,S-2,4-,二溴戊烷,2.,顺,-1-,甲基,-2-,异丙基环己烷优势构象式,3.,反十氢萘构象式,4.,草酰乙酸,5.,邻苯二甲酰亚胺,6.,水合三氯乙醛,7.,对甲基苯磺酰氯,8.,乙醛腙,9.,二缩脲,10.,乙酰乙酸乙酯,99/297,一、判别：,选择试剂、反应现象（颜色改变、气体产生、沉淀生成）。,普通选取化学方法；也有物理方法（,m.p/b.p/,）。,判别化合物时只需判断反应现象差异即可，无需写出反应式。,有机化合物判别,100/297,二、常见判别用试剂及作用,1.Br,2,(H,2,O,CCl,4,),作用烯、炔、醛糖、,芳胺、酚,等,现象：褪色、,沉淀,2.AgNO,3,作用,:,卤代烷烃、卤代烯烃,不一样结构反应速度不一样。,现象：沉淀,3.Ag(NH,3,),2,NO,3,or Cu(NH,3,),2,Cl,作用：链端炔烃,现象：沉淀,101/297,4.ZnCl,2,/HCl,作用：六碳以下伯、仲、叔醇,现象：先后出现混浊,5.,苯肼类、羟胺,作用,:,羰基化合物,现象：黄色沉淀,6.NaHCO,3,Na,2,CO,3,作用：,-COOH,现象：,CO,2,102/297,7.HNO,2,苯磺酰氯,作用：,-NH,2,、,R,2,NH,、,R,3,N,现象：,N,2,、黄色状物、可溶物溶于碱、固体、不反应,8.,苦味酸、碘化汞钾等,作用：,生物碱,现象：沉淀,9.,-,萘酚,/,浓,H,2,SO,4,，,间苯二酚,/,浓,HCl,作用：,糖，醛糖和酮糖,现象：紫色，,酮糖红色,103/297,10.FeCl,3,作用：,酚、烯醇式结构,现象：产生颜色,11.,KMnO,4,、,K,2,Cr,2,O,7,属广泛试剂,作用：,烯、炔、醇、酚、醛、甲酸、乙二酸等,现象：褪色、,绿色,等,12.NaOH/I,2,作用：,现象：,CHI,3,104/297,13.,斐林试剂、吐伦试剂,作用：,-CHO,现象：,Cu,2,O,Ag,14.CuSO,4,/OH,-,作用,:-CO-NH-CO-NH-CO-NH-,、三肽、,蛋白质等,现象：产生颜色,15.,水合茚三酮,作用：氨基酸、蛋白质,现象：产生颜色,105/297,16.,I,2,作用,:,直链淀粉、支链淀粉,现象,:,蓝色、紫红色,17.,饱和,NaHSO,3,作用：,-CHO,、脂肪族甲基酮、环酮,现象：,18.,浓,H,2,SO,4,作用：,ROR,现象：溶解,106/297,19.,加热作用,作用：,-,酮酸、,-,酮酸、乙二酸、丙二酸,现象：,CO,2,20.,成脎反应,作用：还原糖,现象：结晶,21.,二步判别,作用：缩醛、缩酮（水解后判别，方法同上）,现象：,107/297,KMnO,4,；褪色,KMnO,4,；褪色,AgNO,3,判别举例：,108/297,Ag(NH,3,),2,NO,3,or Cu(NH,3,),2,Cl,AgNO,3,Br,2,/CCl,4,109/297,CH,3,CH,2,COOH HOOCCH,2,COOH,加热通入澄清石灰水有浑浊是,HOOCCH,2,COOH,正丁醇 叔丁醇 仲丁醇,卢卡斯试剂,乙醛 丙酮 乙醇,110/297,苯酚 萘,FeCl,3,显蓝紫色是苯酚,或加溴白色沉淀苯酚,CH,3,NH,2,(CH,3,CH,2,),3,N,兴斯堡试剂（对甲苯磺酰氯）有固体析出,CH,3,NH,2,乙酸 乙二酸 丙二酸,加热气体通入澄清石灰水白色浑浊乙二酸和丙二酸高锰酸钾褪色乙二酸,111/297,甲酸 乙酸 苯甲酸,丙烯 丙炔 环丙烷,丙酮 丙醇 丙醛,112/297,葡萄糖 果糖 蔗糖,乙醛 丙醛 丙烯醛,113/297,114/297,115/297,（水解后判别）,116/297,117/297,甲醛、乙醛、苯甲醛,正丁醇、,2-,丁醇、,3-,戊醇,118/297,119/297,硬脂酸、丁酸（前者不溶于碱）,（后者有碱性）,120/297,121/297,122/297,反应类型及所需试剂,（一）氧化反应,1.,强氧化剂,（,KMnO,4,/OH,-,KMnO,4,/H,+,K,2,Cr,2,O,7,/H,+,）,2.,弱氧化剂,（,O3,/Zn/H,2,O,O,2,/Ag,CrO,3,sarrett,斐林试剂，,吐 伦试剂，）,3.,能被氧化化合物或结构,完成反应式（写出主要产物）,123/297,强氧化结构：,124/297,弱氧化：,（结构、试剂不一样产物有差异）,125/297,选择氧化：,126/297,邻二醇高碘酸氧化：,127/297,128/297,（二）还原反应,1.,催化氢化（,H,2,/Ni,Pt,Pd,）,2.,还原剂（,NaBH,4,LiAlH,4,，,Zn-Hg/,浓,HCl,）,3.,能被还原化合物或结构,129/297,催化氢化，还原成对应化合物：,130/297,选择性还原法,：,131/297,本身氧化还原：浓,NaOH,条件，无,-H,醛,。,克莱门森还原：,选择性将醛、酮羰基还原成甲基或亚甲基。,132/297,（三）取代反应,1.,亲电取代,类型：卤代（,Cl,2,Br,2,Fe,or FeCl,3,）,硝化（,-NO,2,HNO,3,/H,2,SO,4,）,磺化（,-SO,3,H,H,2,SO,4,/SO,3,）,烷基化、酰基化（,-R,RCO-,AlCl,3,）,能发生亲电取代反应化合物：,133/297,2.,亲核取代,试剂：,-X,(HI,HBr,HCl,PX,3,SOCl,2,)-OH,-OR,-CN,-NH,2,-ONO,2,能发生亲核取代反应化合物：,134/297,羧酸衍生物水解、氨解、醇解：,135/297,（,四）加成反应,1.,亲电加成（马氏加成规则）,试剂：,HOH/H,+,，,HX,，,HOX,，,HOSO,2,OH,，,X-X,，,H-H,能发生亲电加成反应化合物：,136/297,2.,亲核加成,试剂及反应物：,137/297,加成消除反应,试剂及反应物：,138/297,羟醛缩合反应,试剂及反应物：,139/297,重氮化及偶合反应,重氮化：,140/297,取代,：,141/297,偶合反应,:,酸性、碱性、中性都可，优先生成对位产物。,142/297,-H,卤代反应：,（氯、溴、碘，其中碘仿反应可判别化合物）,143/297,脱羧反应：,稀酸加热条件,结构特点：,144/297,（,1.,恪守札依采夫规则,2.,消除反应难易与结构相关）,消除反应：,结构特点及反应条件,145/297,双烯合成反应（,Diels-Alder reactions,）,结构及条件,（双烯体、亲双烯体，,1,4-,加成）,146/297,霍夫曼降解反应,结构及条件,（未取代酰胺）,147/297,内酯、内酰胺、酸酐生成,结构及条件,（能生成五、六元环）,148/297,酸酐,（分子内酸酐普通是五、六元环）,149/297,单糖反应,150/297,氧化、还原、成脎反应,151/297,差向异构化,152/297,醚化,153/297,例：写出在以下两种不一样反应条件下,得到主要产物。,a(1)B,2,H,6,(2)H,2,2,/NaOH,（,）,b(1)H,2,SO,4,(2)H,2,O,（,）,a,是硼氢化反应，得到伯醇，是反马氏规则产物；,b,是正常亲电加成反应，羟基加在含氢少双键,碳原子上，是遵照马氏规则产物。,a,b,154/297,例：写出以下反应主要产物,155/297,例：,3,3-,二甲基,-2-,丁醇在浓硫酸催化下，加热时,发生消除反应主要产物为（）。,156/297,解：,例：,解：,157/297,例：,解：,158/297,159/297,160/297,161/297,162/297,163/297,164/297,165/297,166/297,167/297,168/297,169/297,170/297,171/297,172/297,173/297,174/297,175/297,176/297,177/297,178/297,难发生,179/297,180/297,181/297,182/297,183/297,184/297,185/297,186/297,187/297,188/297,189/297,190/297,191/297,192/297,193/297,194/297,195/297,196/297,197/297,198/297,199/297,200/297,201/297,202/297,203/297,204/297,205/297,206/297,207/297,208/297,羧酸衍生物,有机合成,一、官能团转换方法,209/297,二、碳链增加方法,1.,增一个,C,210/297,三、减碳方法,1.,减一个,C,酮酸脱羧反应、碘仿反应、霍夫曼降解反应,2.,减多个,C,烯、炔等氧化法,2.,增多个,C,（,1,）羟醛缩合、酯缩合,（,2,）与格氏试剂反应,211/297,四、芳环上不能直接生成基团,如：,-OH,、,-CN,、,-NH,2,、,-COOH,、,-OCOR,等。,必需经过转换，方法有：,重氮化、氧化、还原、霍夫曼降解反应等。,五、芳环取代反应定位,1.,熟悉邻、对位定位基,2.,相同性质定位基同时存在时，以定位效应,强为主。,3.,不一样性质定位基同时存在时，以邻、对位,定位基为主。,212/297,213/297,214/297,（一个碳试剂任选）,215/297,216/297,（一个碳试剂任选）,217/297,218/297,219/297,合成举例：,220/297,也可经过格氏试剂合成,221/297,也可经过格氏试剂合成,222/297,合成举例,(,合成丙酸和丁醇,),223/297,合成举例,(,合成丁酸和乙醇,),224/297,合成举例,225/297,合成举例,226/297,合成举例,227/297,合成举例,228/297,合成举例,229/297,(,或将甲苯氧化再还原,),合成举例,230/297,合成举例,231/297,合成举例,232/297,合成举例,233/297,合成举例,234/297,合成举例,235/297,合成举例,236/297,合成举例,237/297,合成举例,238/297,239/297,合成举例,240/297,合成举例,241/297,242/297,合成举例,243/297,244/297,合成举例,245/297,例：用丙二酸二乙酯和不超出,2,个碳有机物为,主要原料，合成正丁酸和己二酸。,246/297,例,:,用乙酰乙酸乙酯为主要原料，合成,3-,乙基,-2-,戊酮,247/297,推结构式,一、常见题型或方法,1.,依据烯烃氧化产物推断结构。,2.,依据芳香烃侧链氧化产物推断结构。,3.,依据化合物旋光性特征，推测化合物手性结构。,4.,由化合物经典有机化学反应和现象，推断出全部,可能结构。,5.,利用糖化学性质推断单糖链结构。,6.,分别给出几个同分异构体反应和现象，推断出各,个异构体可能结构。,7.,依据缩醛、缩酮、酯或酰胺水解产物推测结构。,248/297,二、常见错误,1.,官能团位置错误,2.,芳环取代基定位错误,3.,立体异构错误,不饱和度（,）计算,=1+N,4,+(N,3,-N,1,)/2,249/297,U=I,：烯烃、环烷烃、（醛、酮、羧酸）羰基等,U=2,：二烯烃、炔烃、环烯烃等,U=3,：,U=4,：苯环,250/297,例：化合物,A(C,8,H,14,O),能使溴四氯化碳溶液快速褪色，并能与饱和亚硫酸氢钠溶液发生加成反应，得到白色结晶。,A,经酸性高锰酸钾氧化为两个酸性化合物,B(C,3,H,6,O,2,),与,C,，,C,与碘氢氧化钠溶液反应生成丁二酸钠与碘仿。试推测,A,、,B,、,C,可能结构，并写出相关反应式。,251/297,1.,化合物,A,（,C,5,H,12,O,）有旋光性。当被酸性,K,2,Cr,2,O,7,氧化后，变成,B,（,C,5,H,10,O,B,没有旋光性，可发生碘仿反应，,B,与,CH,3,CH,2,MgBr,反应后水解成,C,，,C,又,含有旋光性。请写出,A,，,B,，,C,结构式。,252/297,2.,某化合物分子式为,C,3,H,7,O,2,N,，有旋光性，能和,乙醇作用成酯，能与亚硝酸作用放出氮气，请写,出该化合物结构。,253/297,3.,化合物,A,（,C,7,H,12,O,）与,2,4,二硝基苯肼作用生成沉淀，,A,与,CH,3,MgBr,反应后水解得到,B,（,C,8,H,16,O,），,B,脱水生成,C,（,C,8,H,14,），,C,与酸性,KMnO4,反应生成 。请写出,A,，,B,，,C,结构式。,（,A,有二个不饱和度）,254/297,4.,某化合物,A,分子式为,C,5,H,12,O,，氧化后得,B(C,5,H,10,O),，,B,能与苯肼发生反应，也可发生碘仿,反应。,A,与浓硫酸共热得到,C,，,C,经臭氧化后用锌,粉还原水解生成乙醛和丙酮。试写出,A,、,B,、,C,结构式。,(A,为饱和化合物,),255/297,5.,化合物,A,分子式为,C,6,H,13,O,2,N,，含有旋光活性，与亚硝酸作用放出氮气，,A,在酸性水溶液中加热生成,B,和,C,，,B,有旋光活性，既可溶于酸，又可溶于碱，且与水合茚三酮作用显示颜色反应。,C,为中性物质，无旋光活性，但可发生碘仿反应，生成碘仿和两个碳羧酸，试写出,A,、,B,、,C,结构式。,(A,有一个不饱和度,),256/297,C,6.,一中性化合物,A(C,9,H,12,O,2,),与,CrO,3,-,吡啶溶液反应,生成另一个中性化合物,B,。,B,与,2,4-,二硝基苯肼反应,有沉淀生成，但,B,不与,AgNO,3,氨溶液反应。,A,与,碘碱性溶液反应得黄色沉淀，滤液酸化后得到一,种羧酸,C(C,8,H,8,O,3,),。,C,与,HI,回流生成另一个羧酸,D,，,D,在微量浓硫酸催化下与甲醇反应，生成冬青油,（邻羟基苯甲酸甲酯）。请推出,A,、,B,、,C,、,D,结构。,(A,有四个不饱和度,),257/