1、2025-2026学年四川省成都市成都实验高级中学化学高三上期末经典试题 注意事项: 1.答卷前,考生务必将自己的姓名、准考证号、考场号和座位号填写在试题卷和答题卡上。用2B铅笔将试卷类型(B)填涂在答题卡相应位置上。将条形码粘贴在答题卡右上角"条形码粘贴处"。 2.作答选择题时,选出每小题答案后,用2B铅笔把答题卡上对应题目选项的答案信息点涂黑;如需改动,用橡皮擦干净后,再选涂其他答案。答案不能答在试题卷上。 3.非选择题必须用黑色字迹的钢笔或签字笔作答,答案必须写在答题卡各题目指定区域内相应位置上;如需改动,先划掉原来的答案,然后再写上新答案;不准使用铅笔和涂改液。不按以上要求作答
2、无效。 4.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。 一、选择题(每题只有一个选项符合题意) 1、下列说法正确的是( ) A.用乙醇和浓硫酸除去乙酸乙酯中的少量乙酸 B.测定新制氯水的pH时,先用玻璃棒蘸取液体滴在pH试纸上,再与标准比色卡对照 C.检验牙膏中是否含有甘油,可选用新制的氢氧化铜悬浊液,若含有甘油,则产生绛蓝色沉淀 D.将阿司匹林粗产品置于烧杯中,搅拌并缓慢加入饱和NaHCO3溶液,目的是除去粗产品中的水杨酸聚合物 2、下列说法正确的是 A.共价化合物的熔、沸点都比较低 B.H2SO4、CCl4、NH3均属于共价化合物 C
3、.H2O分子比H2S分子稳定的原因是H2O分子间存在氢键 D.SiO2和CaCO3在高温下反应生成CO2气体,说明硅酸的酸性比碳酸的强 3、某学习小组用下列装置完成了探究浓硫酸和 SO2性质的实验(部分夹持装置已省略),下列“ 现象预测” 与“ 解释或结论” 均正确的是 选项 仪器 现象预测 解释或结论 A 试管1 有气泡、酸雾,溶液中有白色固体出现 酸雾是SO2所形成,白色固体是硫酸铜晶体 B 试管2 紫红色溶液由深变浅,直至褪色 SO2具有还原性 C 试管3 注入稀硫酸后,没有现象 由于Ksp(ZnS)太小,SO2与ZnS在注入稀硫酸后仍不反应 D
4、 锥形瓶 溶液红色变浅 NaOH溶液完全转化为NaHSO3溶液,NaHSO3溶液碱性小于NaOH A.A B.B C.C D.D 4、NA是阿伏加徳罗常数的值,下列说法正确的是 A.12g石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为2NA B.标准状况下,22.4LHF中含有的氟原子数目为NA C.密闭容器中,lmolNH3和lmolHC1反应后气体分子总数为NA D.在1L 0.1 mol/L的硫化钠溶液中,阴离子总数大于0.1NA 5、25 ℃时,将0.10 mol·L-1 CH3COOH溶液滴加到10mL 0.10mol·L-1NaOH溶液中,lg与pH的关系如图所示,C点
5、坐标是(6,1.7)。(已知:lg5=0.7)下列说法正确的是 A.Ka(CH3COOH)=5.0×10-5 B.Ka(CH3COOH)=5.0×10-6 C.pH=7时加入的醋酸溶液的体积小于10 mL D.B点存在c(Na+)-c(CH3COO-)=(10-6-10-8)mol·L-1 6、NH5属于离子晶体。与水反应的化学方程式为:NH5+H2O→NH3•H2O+H2↑,它也能跟乙醇发生类似的反应,并都产生氢气。有关NH5叙述正确的是( ) A.与乙醇反应时,NH5被氧化 B.NH5中N元素的化合价为+5价 C.1molNH5中含有5molN-H键 D.1mo
6、lNH5与H2O完全反应,转移电子2mol 7、不同温度下,三个体积均为1L的密闭容器中发生反应:CH4(g)+2NO2(g) N2(g)+CO2(g)+2H2O(g) △H=-867 kJ.mol-1,实验测得起始、平衡时的有关数据如表。下列说法正确的是 容器编号 温度/K 起始物质的量/mol 平衡物质的量/mol CH4 NO2 N2 CO2 H2O NO2 I T1 0.50 1.2 0 0 0 0.40 II T2 0.30 0.80 0.20 0.20 0.40 0.60 III T3 0.40 0.70 0.70
7、
0.70
1.0
A.T1 8、BaSO3):n(BaSO4)约为3:1
D.从溶液中逸出的气体为N2,最后溶液中的溶质只有NH4Cl
9、NA代表阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的是( )
A.氢气与氯气反应生成标准状况下22.4L氯化氢,断裂化学键总数为NA
B.NA个SO3分子所占的体积约为22.4L
C.3.4 g H2O2含有共用电子对的数目为0.2NA
D.1L 1mol/L 的FeCl3溶液中所含Fe3+数目为NA
10、近年来,我国多条高压直流电线路的瓷绝缘子出现铁帽腐蚀现象,在铁帽上加锌环能有效防止铁帽的腐蚀。下列说法正确的是
A.阴极的电极反应式为4OH--4e-=O2↑+2H2O 9、 B.阳极的电极反应式为Zn-2e-=Zn2+
C.通电时,该装置为牺牲阳极的阴极保护法 D.断电时,锌环失去保护作用
11、化学与生活密切相关。下列说法错误的是
A.碳酸钠可用于去除餐具的油污 B.漂白粉可用于生活用水的消毒
C.氢氧化铝可用于中和过多胃酸 D.碳酸钡可用于胃肠X射线造影检查
12、丙烯醛(CH2=CH-CHO)不能发生的反应类型有( )
A.氧化反应 B.还原反应 C.消去反应 D.加聚反应
13、X、Y、Z、W均为短周期元素,X的原子中只有1个电子,Y2-和Z+ 离子的电子层结构相同,Y与W同主族。下列叙述正确的是
A.X分别与Y、Z、W形成的二元化合物 10、中X的化合价均为+1价
B.常见氢化物的沸点:W大于Y
C.Z与W形成的化合物,其水溶液常带有臭鸡蛋气味
D.由这四种元素共同形成的两种化合物,其水溶液一种呈酸性,另一种呈碱性
14、高温下,超氧化钾晶体(KO2)呈立方体结构。如图为超氧化钾晶体的一个晶胞(晶体中最小的重复单元)。则下列有关说法正确的是( )
A.KO2中只存在离子键
B.超氧化钾的化学式为KO2,每个晶胞含有1个K+和1个O2-
C.晶体中与每个K+距离最近的O2-有6个
D.晶体中,所有原子之间都以离子键相结合
15、铅霜(醋酸铅)是一种中药,具有解毒敛疮、坠痰镇惊之功效,其制备方法为:将醋酸放入 11、磁皿,投入氧化铅,微温使之溶化,以三层细布趁热滤去渣滓,放冷,即得醋酸铅结晶;如需精制,可将结晶溶于同等量的沸汤,滴醋酸少许,过七层细布,清液放冷,即得纯净铅霜。制备过程中没有涉及的操作方法是
A.萃取 B.溶解 C.过滤 D.重结晶
16、利用下图装置可以模拟铁的电化学防护。下列说法不正确的是
A.若X为锌棒,开关K置于M处,可减缓铁的腐蚀
B.若X为锌棒,开关K置于M处,铁极发生氧化反应
C.若X为碳棒,开关K置于N处,可减缓铁的腐蚀
D.若X为碳棒,开关K置于N处,X极发生氧化反应
二、非选择题(本题包括5小题)
17、化合物H是合成治疗心血管疾病药物的中间体,可通过 12、以下途径合成:
已知:①(苯胺易被氧化)
②甲苯发生一硝基取代反应与A类似。
回答下列问题:
(1)写出化合物H的分子式__________,C中含氧官能团的名称___________。
(2)写出有关反应类型:BC ___________;FG___________。
(3)写出AB的反应方程式:___________________________ 。
(4)写出同时满足下列条件D的所有同分异构体的结构简式:____________
①能发生银镜反应
②能发生水解反应,水解产物之一与FeCl3溶液反应显紫色
③核磁共振氢谱(1显示分子中有4种不同化学环境的 13、氢
(5)合成途径中,C转化为D的目的是_____________________。
(6)参照上述合成路线,以甲苯和(CH3CO)2O为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线:_________________________
18、化合物G是合成抗心律失常药物决奈达隆的一种中间体,可通过以下方法合成:
请回答下列问题:
(1)R的名称是_______________;N中含有的官能团数目是______。
(2)M→N反应过程中K2CO3的作用是____________________________________。
(3)H→G的反应类型是______________ 14、
(4)H的分子式________________。
(5)写出Q→H的化学方程式:___________________________________。
(6)T与R组成元素种类相同,符合下列条件T的同分异构体有_____种。
①与R具有相同官能团;②分子中含有苯环;③T的相对分子质量比R多14
其中在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1:1:2:2:2的结构简式有___________。
(7)以1,5-戊二醇() 和苯为原料(其他无机试剂自选)合成,设计合成路线:_________________________________________。
19、肼(N2H4) 15、是一种重要的工业产品。资料表明,氨和次氯酸钠溶液反应能生成肼,肼有极强的还原性。可用下图装置制取肼:
(1)写出肼的电子式__________,写出肼与硫酸反应可能生成的盐的化学式_______;
(2)装置A中反应的化学方程式_____;
(3)实验时,先点燃A处的酒精灯,一段时间后再向B的三口烧瓶中滴加NaClO溶液。滴加NaClO溶液时不能过快、过多的原因___________;
(4)从实验安全性角度指出该实验装置中存在的缺陷_______。
(5)准确量取20.00mL含肼溶液,加入硫酸和碳酸氢钠,用0.1000mol/L的标准碘液进行滴定,滴定终点时,消耗V0mL( 16、在此过程中N2H4→N2)。该实验可选择______做指示剂;该溶液中肼的浓度为______mol/L(用含V0的代数式表达,并化简)。
20、过硫酸钠(Na2S2O8)具有极强的氧化性,且不稳定,某化学兴趣小组探究过硫酸钠的相关性质,实验如下。已知SO3是无色易挥发的固体,熔点16.8℃,沸点44.8℃。
(1)稳定性探究(装置如图):
分解原理:2Na2S2O82Na2SO4+2SO3↑+O2↑。
此装置有明显错误之处,请改正:______________________,水槽冰水浴的目的是____________________;带火星的木条的现象_______________。 17、
(2)过硫酸钠在酸性环境下,在Ag+的催化作用下可以把Mn2+氧化为紫红色的离子,所得溶液加入BaCl2可以产生白色沉淀,该反应的离子方程式为______________________,该反应的氧化剂是______________,氧化产物是________。
(3)向上述溶液中加入足量的BaCl2,过滤后对沉淀进行洗涤的操作是___________________________。
(4)可用H2C2O4溶液滴定产生的紫红色离子,取20mL待测液,消耗0.1mol·L-1的H2C2O4溶液30mL,则上述溶液中紫红色离子的浓度为______mol·L-1,若Na2S2O8有剩余 18、则测得的紫红色离子浓度将________(填“偏高”“偏低”或“不变”)。
21、化合物环丁基甲酸(H)是一种应用广泛的有机物,合成化合物H的路线如图:
(1)A属于烯烃,其结构简式为______________,由A→B的反应类型是___________。
(2)D中官能团的名称是_________________,由D→E的反应类型是________________。
(3)E的名称是_______________。
(4)写出F与NaOH溶液反应的化学方程式_______________________。
(5)M是G的同分异构体,且满足以下条件:①能使溴的四氯化碳溶液 19、褪色;②1mol M与足量饱和NaHCO3反应产生88g气体;③核磁共振氢谱为2组峰;则M的结构简式为(不考虑立体异构,只写一种)________________,N是比M少一个碳原子的同系物,则N的同分异构体有_________种。
(6)参照上述合成路线,以和化合物E为原料(无机试剂任选),设计制备的合成路线________________________________。
参考答案
一、选择题(每题只有一个选项符合题意)
1、D
【解析】
A. 乙醇和乙酸的反应为可逆反应,用乙醇和浓硫酸不能除去乙酸乙酯中的少量乙酸,并引入了新的杂质,故A错误;
B. 新制氯水具有强氧化性 20、不能用pH试纸测定新制氯水的pH,故B错误;
C. 多羟基有机化合物如甘油遇新制氢氧化铜产生绛蓝色溶液,不会产生蓝色沉淀,故C错误;
D. 将阿司匹林粗产品置于烧杯中,搅拌并缓慢加入饱和NaHCO3溶液,目的是除去粗产品中的水杨酸聚合物,故D正确;
正确答案是D。
2、B
【解析】
A.共价化合物包括分子晶体和原子晶体,而物质的熔点的一般顺序为:原子晶体>离子晶体>分子晶体,故共价化合物的熔点不一定比较低,故A错误;
B.H2SO4、CCl4、NH3分子中均只含共价键的化合物,所以三者属于共价化合物,故B正确;
C.分子的稳定性与氢键无关,氢键决定分子的物理性质,分子的稳定性与 21、共价键有关,故C错误;
D.常温下,水溶液中酸性强的酸能制取酸性弱的酸,SiO2和CaCO3在高温下反应生成CO2气体是高温条件下的反应,不说明硅酸的酸性比碳酸强,故D错误;
本题选B。
3、B
【解析】
试管1中浓硫酸和铜在加热条件下反应生成SO2,生成的SO2进入试管2中与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,使得高锰酸钾溶液褪色,试管3中ZnS与稀硫酸反应生成H2S,2H2S+SO2===3S↓+2H2O,出现淡黄色的硫单质固体,锥形瓶中的NaOH用于吸收SO2,防止污染空气,据此分析解答。
【详解】
A.如果出现白色固体也应该是硫酸铜固体而不是其晶体,因为硫酸铜晶体是蓝色的,A 22、选项错误;
B.试管2中紫红色溶液由深变浅,直至褪色,说明SO2与酸性高锰酸钾溶液发生氧化还原反应,SO2具有还原性,B选项正确。
C.ZnS与稀硫酸反应生成H2S,2H2S+SO2===3S↓+2H2O,出现硫单质固体,所以现象与解释均不正确,C选项错误;
D.若NaHSO3溶液显酸性,酚酞溶液就会褪色,故不一定是NaHSO3溶液碱性小于NaOH,D选项错误;
答案选B。
A选项为易混淆点,在解答时一定要清楚硫酸铜固体和硫酸铜晶体的区别。
4、D
【解析】
A. 12g石墨烯里有1mol碳原子,在石墨中,每个六元环里有6个碳原子,但每个碳原子被3个环所共有,所以每个环平均分得2 23、个碳原子,所以1个碳原子对应0.5个环,所以12g石墨烯(单层石墨)中含有六元环的个数为0.5NA,故A不选;
B. 标准状况下,HF是液体,故B不选;
C. NH3和HC1反应生成的NH4Cl不是由分子构成的,是离子化合物,故C不选;
D. 1L 0.1 mol/L的硫化钠溶液中,如果硫离子不水解,则硫离子为0.1mol,但硫离子会发生水解:S2-+H2OHS-+OH-,所以阴离子数目增加,最终阴离子总数大于0.1NA,故D选。
故选D。
5、A
【解析】
醋酸的电离常数,取对数可得到;
【详解】
A. 据以上分析,将C点坐标(6,1.7)代入,可得lg Ka(CH3COOH 24、)=1.7-6=-4.3,Ka(CH3COOH)=5.0×10-5,A正确;
B. 根据A项分析可知,B错误;
C. 当往10 mL 0.10 mol·L-1 NaOH溶液中加入10 mL 0.10 mol·L-1醋酸溶液时,得到CH3COONa溶液,溶液呈碱性,故当pH=7时加入的醋酸溶液体积应大于10mL,C错误;
D. B点,又lg Ka(CH3COOH)=1.7-6=-4.3,则由得,pH=8.3,c(H+)=10-8.3 mol·L-1,结合电荷守恒式:c(CH3COO-)+ c(OH-)=c(H+)+c(Na+)知,c(Na+)-c(CH3COO-)=c(OH-)-c(H+) 25、10-5.7-10-8.3) mol·L-1,D错误;
答案选A。
6、A
【解析】
反应NH5+H2O→NH3∙H2O+H2↑,NH5的5个H原子中有1个H原子,化合价由﹣1价变为0价,水中H元素化合价由+1价变为0价,所以NH5作还原剂,水作氧化剂,
【详解】
A.NH5也能跟乙醇发生类似的反应,并都产生氢气,则乙醇作氧化剂,NH5作还原剂而被氧化,A正确;
B.NH5的电子式为,N元素的化合价为﹣3价,B错误;
C.NH5的电子式为,1 mol NH5中含有4molN-H键,C错误;
D.1 mol NH5与H2O完全反应,转移电子的物质的量=1mol×[0-(-1) 26、]=1mol,D错误;
故选A。
7、A
【解析】
A.该反应为放热反应,升温平衡逆向移动,平衡时二氧化氮的物质的量多,故有T1 27、O+2NH3=(NH4)2SO4、(NH4)2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2NH4Cl,依据反应定量关系,结合分解生成的气体物质的量可知,二氧化硫转化为亚硫酸铵,1mol三氧化硫转化为硫酸铵消耗氨气2mol,则4mol氨气和2molSO2反应生成亚硫酸铵,所以得到的沉淀为1mol硫酸钡,2mol亚硫酸钡,剩余SO2和亚硫酸钡反应生成亚硫酸氢钡,最后得到沉淀为1mol硫酸钡、1mol亚硫酸钡,则:n(BaSO4):n(BaSO3)=1:1;
【详解】
A、根据分析可知,白色沉淀为BaSO4和BaSO3,故A错误;
B、由上述分析可知,最后得到沉淀为1mol硫酸钡、1mol亚硫酸钡,二 28、者物质的量之比为1:1,故B正确;
C、根据B项分析可知,最后得到沉淀为1mol硫酸钡、1mol亚硫酸钡,二者物质的量之比为1:1,故C错误;
D、从溶液中逸出的气体为N2,根据分析可知,反应后的溶质为亚硫酸氢钡与氯化铵,故D错误;
答案选B。
9、A
【解析】
A.当反应生成2molHCl时,断裂2mol化学键,故当生成标况下22.4LHCl即1molHCl时,断裂1mol化学键即NA个,故A正确;
B.标况下三氧化硫不是气体,不能使用气体摩尔体积,故B错误;
C.3.4 g H2O2物质的量为0.1mol,含有共用电子对的数目为0.3 NA,故C错误;
D.三价铁离子为弱碱 29、阳离子,在水溶液中会发生部分水解,所以1 L 1 mol/L 的FeCl 3溶液中所含Fe3+数目小于NA,故D错误;
故选:A。
当用Vm=22.4L/mol时,一定要在标准状况下为气体。如B选项,标况下三氧化硫不是气体,不能使用气体摩尔体积=22.4/mol。
10、B
【解析】
A. 通电时,阴极发生还原反应,电极反应式为2H2O+2e-=H2↑+2OH-,A项错误;
B. 通电时,锌作阳极,则阳极反应式为Zn-2e-=Zn2+,B项正确;
C. 通电时,该装置是电解池,为外接电流的阴极保护法,C项错误;
D. 断电时,构成原电池装置,铁为正极,锌为负极,仍能防止铁帽被腐蚀 30、锌环仍然具有保护作用,D项错误;
答案选B。
11、D
【解析】
A. 碳酸钠水解溶液显碱性,因此可用于去除餐具的油污,A正确;
B. 漂白粉具有强氧化性,可用于生活用水的消毒,B正确;
C. 氢氧化铝是两性氢氧化物,能与酸反应,可用于中和过多胃酸,C正确;
D. 碳酸钡难溶于水,但可溶于酸,生成可溶性钡盐而使蛋白质变性,所以不能用于胃肠X射线造影检查,应该用硫酸钡,D错误。
答案选D。
本题主要是考查常见化学物质的性质和用途判断,题目难度不大。平时注意相关基础知识的积累并能灵活应用即可,注意碳酸钡与硫酸钡的性质差异。
12、C
【解析】
丙烯醛含有碳碳双键,可发生氧化反 31、应,加聚反应,且醛基、碳碳双键都可与氢气发生加成反应,也为还原反应,不能发生消去反应,
故选:C。
13、C
【解析】
四种短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X的原子中只有1个电子,则X为H元素;Y2-和Z+离子的电子层结构相同,则Y位于第二周期ⅥA族,为O元素,Z位于第三周期ⅠA族,为Na元素;Y与W同主族,则W为S元素,据此进行解答。
【详解】
四种短周期主族元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大,X的原子中只有1个电子,则X为H元素;Y2-和Z+离子的电子层结构相同,则Y位于第二周期ⅥA族,为O元素,Z位于第三周期ⅠA族,为Na元素;Y与W同主族,则W为S元素;
32、
A.X为H元素,H与Na形成的NaH中,H的化合价为−1价,故A错误;
B.H2O中含有氢键,沸点高于H2S,故B错误;
C.Na2S的水溶液中,S2-会水解生成少量硫化氢气体,硫化氢有臭鸡蛋气味,故C正确;
D.由这四种元素共同形成的化合物有NaHSO4和NaHSO3,水溶液都显酸性,故D错误;
故答案选C。
本题根据题目中所给信息推断元素种类为解答关键,注意H元素与活泼金属元素组成的化合物中可以显-1价。
14、C
【解析】
A、K+离子与O2-离子形成离子键,O2-离子中O原子间形成共价键,故A错误;
B、K+离子位于顶点和面心,数目为8×1/8+6×1/2=4,O2 33、离子位于棱心和体心,数目为12×1/4+1=4,即每个晶胞中含有4个K+和4个O2-,故B错误;
C、由晶胞图可知,以晶胞上方面心的K+为研究对象,其平面上与其距离最近的O2-有4个,上方和下方各有一个,共有6个,故C正确;
D、O原子间以共价键结合,故D错误。故选C。
易错点为C项,由晶胞图可知,以晶胞上方面心的K+为研究对象,其平面上与其距离最近的O2-有4个,上方和下方各有一个。
15、A
【解析】
此操作中,将醋酸放入磁皿,投入氧化铅,微温使之溶化操作为溶解;放冷,即得醋酸铅结晶…清液放冷,即得纯净铅霜此操作为重结晶;以三层细纱布趁热滤去渣滓,此操作为过滤,未涉及萃取,答案 34、为A。
16、B
【解析】
若X为锌棒,开关K置于M处,形成原电池,锌作负极,发生氧化反应;铁做正极被保护,故A正确,B不正确。
若X为碳棒,开关K置于N处,形成电解池,铁作阴极,被保护,可减缓铁的腐蚀,C正确;
X极作阳极,发生氧化反应,D正确。
答案选B。
二、非选择题(本题包括5小题)
17、C12H15NO 醚键 还原反应 消去反应 +HNO3(浓) +H2O 、、 保护氨基,防止合成过程中被氧化
【解析】
A是,A与浓HNO3、浓H2SO4加热发生取代反应产生B:,B与Fe、HCl发生还原反应产生C:,C与(CH 35、3CO)2O发生取代反应产生D:,E为,E与NaBH4发生反应产生F为。
【详解】
(1)根据H的结构简式可知其分子式是C12H15NO;C结构简式是,其中含氧官能团的名称为醚键;
(2) B为,C为,B与Fe、HCl反应产生C,该反应类型为还原反应;
F为,G为,根据二者结构的不同可知:FG的类型是消去反应;
(3)A是,A与浓HNO3、浓H2SO4加热发生取代反应产生B:,所以AB的反应方程式为:+HNO3(浓) +H2O;
(4)D结构简式为:,D的同分异构体符合下列条件:①能发生银镜反应,说明含有醛基-CHO;
②能发生水解反应,水解产物之一与FeCl3溶液反应显紫色,说 36、明含有酯基,水解产物含有酚羟基,即该物质含酚羟基形成的酯基;
③核磁共振氢谱(1显示分子中有4种不同化学环境的氢,则符合题意的同分异构体结构简式为:、、;
(5)合成途径中,C转化为D时—NH2发生反应产生-NHCOCH3,后来转化为氨基,目的是保护氨基,防止其在合成过程被氧化;
(6)参照上述合成路线,以甲苯和(CH3CO)2O为原料,设计制备的合成路线。甲苯首先被酸性KMnO4溶液氧化为苯甲酸,苯甲酸与浓硝酸、浓硫酸混合加热发生取代反应产生间硝基甲苯,在Fe、HCl作用下反应产生,与(CH3CO)2在加热条件下发生取代反应产生,所以甲苯转化为的合成路线为:
本题考查有机物的合成与 37、推断的知识,涉及有机反应类型、官能团结构与性质、限制条件同分异构体书写,在进行物质推断的过程中,要充分利用题干信息,结合已有的知识分析、判断,要注意氨基容易被氧化,为防止其在转化过程中氧化,先使其反应得到保护,在其他基团形成后再将其还原回来。
18、邻羟基苯甲醛(或2-羟基苯甲醛) 4 消耗产生的HCl,提高有机物N的产率 取代反应 C15H18N2O3 +→2HCl+ 17 、
【解析】
R在一定条件下反应生成M,M在碳酸钾作用下,与ClCH2COOC2H5反应生成N,根据N的结构简式,M的结构简式为,根据R和M的分子式,R在浓硫 38、酸、浓硝酸作用下发生取代反应生成M,则R的结构简式为,N在一定条件下反应生成P,P在Fe/HCl作用下生成Q,Q与反应生成H,根据H的结构简式和已知信息,则Q的结构简式为,P的结构简式为:;H在(Boc)2O作用下反应生成G,据此分析解答。
【详解】
(1)根据分析, R的结构简式为,名称是邻羟基苯甲醛(或2-羟基苯甲醛);根据N的结构简式,其中含有的官能团有醚基、酯基、硝基、醛基,共4种官能团;
(2)M在碳酸钾作用下,与ClCH2COOC2H5反应生成N,根据N的结构简式,M的结构简式为,根据结构变化,M到N发生取代反应生成N的同时还生成HCl,加入K2CO3可消耗产生的HCl,提 39、高有机物N的产率;
(3)Q与反应生成H,Q的结构简式为,Q中氨基上的氢原子被取代,H→G的反应类型是取代反应;
(4)结构式中,未标注元素符号的每个节点为碳原子,每个碳原子连接4个键,不足键由氢原子补齐,H的分子式C15H18N2O3;
(5)Q与反应生成H,Q的结构简式为,Q→H的化学方程式:+→2HCl+;
(6) R的结构简式为,T与R组成元素种类相同,①与R具有相同官能团,说明T的结构中含有羟基和醛基;②分子中含有苯环;③T的相对分子质量比R多14,即T比R中多一个-CH2-,若T是由和-CH3构成,则连接方式为;若T是由和-CH3构成,则连接方式为;若T是由和-CH3构成, 40、则连接方式为;若T是由和-CHO构成,则连接方式为;若T是由和-OH构成,则连接方式为;若T是由和-CH(OH)CHO构成,则连接方式为,符合下列条件T的同分异构体有17种;其中在核磁共振氢谱上有5组峰且峰的面积比为1:1:2:2:2,说明分子中含有5种不同环境的氢原子,结构简式有、;
(7)以1,5-戊二醇() 和苯为原料,依据流程图中Q→F的信息,需将以1,5-戊二醇转化为1,5-二氯戊烷,将本转化为硝基苯,再将硝基苯转化为苯胺,以便于合成目标有机物,设计合成路线:。
苯环上含有两个取代基时,位置有相邻,相间,相对三种情况,确定好分子式时,确定好官能团可能的情况,不要有遗漏,例如可能 41、会漏写。
19、 N2H6SO4、(N2H5)2SO4 、N2H6(HSO4)2 2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O 防止NaClO氧化肼 A、B间无防倒吸装置,易使A装置中玻璃管炸裂 淀粉溶液 V0/400
【解析】
(1)肼的分子式为N2H4,可以看成氨气分子中的一个氢原子被氨基取代,氨基显碱性,肼可以看成二元碱,据此分析解答;
(2)装置A中制备氨气书写反应的方程式;
(3)根据肼有极强的还原性分析解答;
(4)氨气极易溶于水,该装置很容易发生倒吸,据此解答;
(5)根据标准碘液选择指示剂;在此过程中N 42、2H4→N2,I2→I-,根据得失电子守恒,有N2H4~2I2,据此分析计算。
【详解】
(1)肼的分子式为N2H4,电子式为,肼可以看成氨气分子中的一个氢原子被氨基取代,氨基显碱性,肼可以看成二元碱,与硫酸反应可能生成的盐有N2H6SO4、(N2H5)2SO4 、N2H6(HSO4)2,故答案为;N2H6SO4、(N2H5)2SO4 、N2H6(HSO4)2;
(2)根据图示,装置A是生成氨气的反应,反应的化学方程式为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O,故答案为2NH4Cl+Ca(OH)2CaCl2+2NH3↑+2H2O;
(3)实验时,先点燃A处的酒精灯 43、一段时间后再向B的三口烧瓶中滴加NaClO溶液。肼有极强的还原性,而次氯酸钠具有强氧化性,因此滴加NaClO溶液时不能过快、过多,防止NaClO氧化肼,故答案为防止NaClO氧化肼;
(4)氨气极易溶于水,该装置很容易发生倒吸,应该在A、B间增加防倒吸装置,故答案为A、B间无防倒吸装置,易使A装置中玻璃管炸裂;
(5)使用标准碘液进行滴定,可以选用淀粉溶液作指示剂,当滴入最后一滴碘液,容易变成蓝色,且半分钟内不褪色,则表明达到了滴定终点;在此过程中N2H4→N2,I2→I-,根据得失电子守恒,有N2H4~2I2,消耗碘的物质的量=0.1000mol/L×V0mL,则20.00mL含肼溶 44、液中含有肼的物质的量=×0.1000mol/L×V0mL,因此肼的浓度为=mol/L,故答案为淀粉溶液;。
本题的易错点和难点为(1)中肼与硫酸反应生成的盐的取代,要注意氨基显碱性,肼可以看成二元弱碱,模仿氨气与硫酸的反应分析解答。
20、试管口应该略向下倾斜 冷却并收集SO3 木条复燃 2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+ S2O MnO 用玻璃棒引流,向漏斗中加蒸馏水至没过沉淀,使蒸馏水自然流下,重复操作2~3次(合理即可) 0.06 偏高
【解析】
(1)在试管中加热固体时,试管口应略微向下倾斜;根据SO 45、3、氧气的性质进行分析;
(2)X为MnO4-,向所得溶液中加入BaCl2溶液可以产生白色沉淀,则产物中有SO42-,据此写出离子方程式,并根据氧化还原反应规律判断氧化剂、氧化产物;
(3)根据沉淀洗涤的方法进行回答;
(4)根据得失电子守恒可得到关系式:5H2C2O4---2MnO4-,带入数值进行计算;Na2S2O8也具有氧化性,氧化H2C2O4。
【详解】
(1)在试管中加热固体时,试管口应略微向下倾斜,SO3的熔、沸点均在0℃以上,因此冰水浴有利于将SO3冷却为固体,便于收集SO3,由Na2S2O8的分解原理可知,生成物中有氧气,所以在导管出气口的带火星的木条会复燃,故答 46、案为:试管口应该略向下倾斜;冷却并收集SO3;木条复燃;
(2)X为MnO4-,向所得溶液中加入BaCl2溶液可以产生白色沉淀,则产物中有SO42-,则反应的离子方程式为2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+,根据该反应中元素化合价的变化可知,氧化剂是S2O82-,氧化产物是MnO4-,故答案为:2Mn2++5S2O+8H2O2MnO+10SO+16H+;S2O82-;MnO4-;
(3)沉淀洗涤时,需要用玻璃棒引流,并且所加蒸馏水需要没过沉淀,需要洗涤2~3次,故答案为:用玻璃棒引流,向漏斗中加蒸馏水至没过沉淀,使蒸馏水自然流下,重复操作2~3次(合理即可);
(4 47、)根据得失电子守恒可得到关系式:
则,Na2S2O8具有氧化性,消耗的H2C2O4溶液增多,导致测得的结果偏高,故答案为:0.06;偏高。
21、CH2=CHCH3 取代反应 羧基 酯化反应(取代反应) 丙二酸二乙酯 +2NaOH +2 C2H5OH (CH3)2C=C(COOH)2 或HOOC(CH3)C=C(CH3)COOH 5
【解析】
A为烯烃,根据分子式易知为丙烯CH2=CH-CH3,丙烯与Br2在光照条件下可得CH2=CH-CH2Br,D和乙醇酯化的E,反过来E水解得到D和乙醇,那么结合D分子式可知结构简式为HOO 48、CCH2COOH。
【详解】
(1)A为烯烃,根据分子式易知为丙烯CH2=CH-CH3,丙烯与Br2在光照条件下可得CH2=CH-CH2Br,该反应为取代反应;
(2)D的结构简式为HOOCCH2COOH,D中官能团的名称是羧基,根据D为酸,乙醇为醇可知由D→E的反应类型是酯化反应(取代反应);
(3)D为丙二酸,1分子丙二酸与2分子乙醇酯化得到E,E的名称为丙二酸二乙酯;
(4)F中含有酯基,F与NaOH溶液发生酯类的水解反应,则反应方程式为+2NaOH +2 C2H5OH;
(5)G的分子式为C6H8O4,且不饱和度为3,根据1mol M与足量饱和NaHCO3反应产生88g气体 49、说明M含有羧基,那么88g气体为2molCO2,说明M有两个羧基,占用了分子中的2个不饱和度,剩下一个,又M能使溴的四氯化碳溶液褪色,说明必定只含有一个碳碳双键(不存在环状结构),考虑到M核磁共振氢谱为2组峰,那么M可能的结构简式为(CH3)2C=C(COOH)2 或HOOC(CH3)C=C(CH3)COOH;N是比M少一个碳原子的同系物,则分子式为C5H6O4,注意N和M的官能团数目和种类完全相同,则N的同分异构体分别为、、、、,合计共有5种;
(6)相对于多了一个环,根据题干合成路线分析可知,该成环过程即C和E合成F的过程以及后续反应过程,而C为卤代烃,因而可将与HBr反应生成,因而该路线设置为。






