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三价铬钝化原理与基础配方与安美特公司专利摘要下载.doc

1、本人从事三价铬钝化研究多年,感于目前市面上对其配方的保密过严,严重阻碍国内对三价铬钝化的认识与研究,现介绍一些入门知识,并公布一些简单配方,希望能满足论坛各位仁兄的求知欲。 一:配方组成 1.1 三价铬离子(主成膜剂):硫酸铬、硝酸铬、氯化铬 1.2 络合剂(产品稳定剂):各大生产商所使用的络合剂不外乎两体系三种原料:有机酸体系-草酸、柠檬酸(通常所用的紫红色药水都是这个体系);氟体系-氟化钠,氟化铵,氟化氢铵(通常所用的绿色透明药水都是这个体系)。 1.3 氧化剂:硝酸根离子。 1.4 其它金属离子 目的是为了提高耐蚀性并调整钝化膜的颜色。用的最多的有钴、镍及一些稀土元素。 1.

2、5 其它阴离子 与金属离子的性质差不多,也是一种成膜促进剂。 二:钝化原理   水溶液中Cr3+通常都以[Cr(H2O)6]3+存在,水的络合能力很弱,在发生钝化反应时,体系不稳定,因此需要一些相对较强的络合剂。这与电镀添加剂的本质基本相同。加入络合剂后,铬离子以以下结构式存在:    [Cr(H2O)6-XFX](3-X)+ 0≤X≤3或 [Cr(H2O)6-2X(C2O4)2X](3-2X)+ 0≤X≤1.5 2.1 金属锌在氧化剂硝酸的作用下溶解为锌离子。      Zn+H+--àZn2++H2 2.2 由于H+的消耗,使金属的表面pH升高 2.3 随着pH升高,络合离子

3、稳定降低,解离出的氢氧根离子进攻络合离子,使铬离子及溶液中的锌离子形成Cr(OH)3和Zn(OH)2 ,沉淀在锌表面上形成钝化膜;同时,作为络合剂的C2O42-也被解离出来与Co2+形成不溶性的C2O4Co沉淀在钝化膜表面。C2O4Co是非晶态的固体,其能极大的提高钝化膜的抗蚀性能。 这样反复进行,真到钝化膜生长起来。当然,钝化膜的成份并不只是这么简单,到目前为止,还没     有一个定论,但这只是科学家的事。 三.配方设计  3.1 一度市场上卖的很火的兰白钝化粉配方研究 CrCl3 8~12g/L NaF 6g/L HNO3 6ml/L 这个配方主要特点:蓝度高,光亮好,发蓝

4、速度快。但其盐雾效果极差,只适合低端市场。 这一配方还有一致命缺陷,在使用或放置一段时间后,就不能用。使用过的朋友应该能充分感受其中的痛苦。 这是因为:在些配方中氟离子起络合和发蓝作用。由于氟离子对铬的络合作用相对较强,在放置一段时间后,氟离子与铬完全络合,工作液中完全没有氟离子的存在,因此就达不到发蓝的效果。 这点可以从其工作液在工作或放置一段时间后,pH值反而降低来证明。因为氢氟酸属弱酸,在水溶液中的解离度不高。但氟与铬形成络合离子后,氢离子被释放出来,从而降低了工作的PH值。 HF+Cr3+à[Cr(H2O)6-XFX](3-X)++H+ 因此,产家配套了发蓝粉(氟化铵),提供

5、氟离子,并适当提高工作液PH值。 3.2 我设计蓝白配方一: Cr2(SO4)36H2O 7g/L CoSO47H2O 2.5g/l NaNO3 4g/L NH4Cl 1g/L 硝酸调PH值到2.0,钝化时间20~40秒。 配方二: Cr(NO3)39H2O 120g/L 草酸      40g/L 柠檬酸     25g/L 硅酸钠     60g/L 硝酸钴     25g/L 10mL/L开缸,15~20秒,要增加防腐性能,还需加入镍盐,钼盐等。    以上两个配方都在生产线上中试过,酸锌滚镀,产品合格。由于一些原因,并没有放大试验。有兴趣的朋友可以生产后进一步跟踪实验,直到各组分配比最佳为止。 附上安美特公司几年来的专利摘要,可自行下载。

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