1、第4节——难溶电解质的溶解平衡 【学习目标】 ①了解难溶电解质在水中的溶解情况。 ②理解难溶电解质在水中的沉淀溶解平衡特点,正确理解和掌握溶度积KSP的概念。 ③掌握运用浓度商和平衡常数来分析沉淀的溶解、生成和沉淀的转化。 ④掌握简单的利用KSP的表达式,计算溶液中相关离子的浓度。 【知识回顾】 【知识点1】沉淀溶解平衡 1.建立:以AgCl溶解为例: 从固体溶解平衡的角度,AgCl在溶液中存在下述两个过程:一方面,在水分子作用下,少量 和 脱离AgCl的表面溶入水中;另一方面,溶液中的Ag+和Cl-受AgCl表面 的吸引,回到AgCl的表面
2、 。在一定温度下,当沉淀溶解和生成的速率相等时,得到AgCl的 溶液,建立下列动态平衡: AgCl (s) Cl-(aq)+Ag+(aq) 2.定义:一定条件下,难溶电解质溶解成离子的速率等于离子重新结合成沉淀的速率,溶液中各离子的浓度保持不变的状态。 3.特征: 动、等、定、变、同 4.影响因素: (1)内因:电解质本身的性质 (2)外因: ①浓度:加水,平衡向溶解方向移动。 ②温度:升温,多数平衡向溶解方向移动 【知识点2】溶度积KSP 1.定义:在一定温度下,在难溶电解质的饱和溶液中,各离子浓度幂之积为一常数,称为溶度积常数,简称溶度积。
3、 2.表达式: AmBn(s)mAn+(aq)+nBm-(aq) Ksp= [An+]m·[Bm-]n 3.影响因素:温度 4.溶度积常数的应用: ①反映了难溶电解质在水中的溶解能力,对于相同类型的电解质,Ksp越大,其在水中的溶解能力越大。 ②利用溶度积KSP可以判断 沉淀的生成、溶解情况以及沉淀溶解平衡移动方向。 5.溶度积规则 当Qc>Ksp时,有沉淀析出 当Qc=Ksp时,沉积与溶解处于平衡状态 当Qc<Ksp时,则难溶电解质会溶解, 【考点3】沉淀溶解平衡的应用 1.沉淀的生成 (1)方法: ①调节PH法 ②加沉淀剂法 ⑵举例: ①调
4、节pH法:如工业原料氯化铵中含杂质氯化铁,使其溶解于水,再加入氨水调节pH至7——8,可使Fe3+转变为 沉淀而除去。反应如下: ②加沉淀剂法:如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂。反应如下: Cu2++ S2-= Cu
5、2++ H2S = Hg2++ S2-= Hg2++ H2S = (3)原则:生成沉淀的反应能发生,且进行得越完全越好 (4)意义:物质的检验、提纯及工厂废水的处理等 2.沉淀的溶解 ⑴原理:设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动。 ⑵举例: ①难溶于水的盐溶于酸中,如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于盐酸。 ②难溶于水的电解质溶于某些盐溶液,如:Mg(OH) 2溶于NH4Cl溶液 (3)方法:①酸碱溶解法 ②盐溶解法 ③生成配合物使沉淀溶解
6、 ④发生氧化还原反应使沉淀溶解 3.沉淀的转化 (1)方法:加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子。使平衡向溶解的方向移动。 (2)举例:向AgNO3溶液依次加入氯化钠溶液、溴化钠溶液、碘化钾溶液,依次出现不同颜色的沉淀,沉淀的颜色变化是 _ ____ → _ _ ___ → ____ _。出现这种颜色变化的原因是: _ (3)实质:生成溶解度更小的难溶物 【小结】改变条件使难溶电解质的溶解平衡移动——使沉淀生成,或沉淀溶解,或沉淀转化。 【考点1】沉淀溶解平衡 1.
7、试用文字描述生成氯化银反应达到沉淀溶解平衡的过程,并根据该过程中各反应粒子的变化情况(如最大、变大等)填写下表。 C(Ag+) C(Cl_) m(AgCl) 反应初始 达到溶解平衡前 达到溶解平衡时 2.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( ) A.反应开始时,溶液中各离子浓度相等 B.沉淀溶解平衡达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等 C.沉淀溶解平衡达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变 D.沉淀溶解平衡达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解 3.下列说法中正确的是( ) A.物质的溶解
8、性为难溶,则该物质不溶于水 B.不溶于水的物质溶解度为0 C.绝对不溶解的物质是不存在的 D.某粒子被沉淀完全是指该粒子在溶液中的浓度为零 5.将足量BaCO3分别加入:① 30mL水 ②10mL 0.2mol/LNa2CO3溶液 ③50mL 0.01mol/L氯化钡溶液 ④100mL 0.01mol/L盐酸中溶解至溶液饱和。请确定各溶液中Ba2+的浓度由大到小的顺序为: _____ 【考点2】溶度积KSP 1.请写出PbI2、Cu(OH)2、BaSO4 、CaCO3、Al(OH)3、CuS的沉淀溶解平衡与溶度积KSP表达式
9、 2.Fe2S3的溶度积表达式是( ) A.Ksp=c(Fe3+)·c(S2—) B.Ksp=c(Fe23+)·c(S32—) C.Ksp=c2 (Fe3+)·c3 (S2—) D.Ksp=[2c (Fe3+)]2·[3c (S2—)] 3 3.已知在室温时,Cu(OH)2的溶度积Ksp=2.2×10-20 mol3·L-3,求室温下Cu(OH)2饱和溶液中Cu2+和OH-的物质的量浓度。 4.已知298K时,AgCl的Ksp分别为1.77×10-10,计算它的溶解度(mol/L) 5.室温下,下列难溶化合物所形成的饱和溶液的物质的量浓度最大的是( ) A.
10、CaCO3(Ksp=5.0×10—9) B.PbSO4(Ksp=2.53×10—8) C.CuCl (Ksp=1.72×10—7) D.BaSO4(Ksp=1.1×10—10) 6.在100mL 0.01mol/LKCl 溶液中,加入 1mL 0.01mol/L AgNO3溶液,下列说法正确的是(AgCl Ksp=1.8×10-10) A.有AgCl沉淀析出 B.无AgCl沉淀 C.无法确定 D.有沉淀但不是AgCl 7.在含有Cl-、Br-、I-的溶液中,已知其浓度均为0.1mol/L,而AgCl、AgBr AgI的溶
11、度积分别为1.6×10-10、4.1×10-15、1.5×10-16。若向混合溶液中逐滴加入AgNO3溶液是时,首先析出的沉淀是 ,最后析出的沉淀是 。 【考点3】沉淀溶解平衡的应用 1.把氢氧化钙放入蒸馏水中,一定时间后达到如下平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH-(aq) 加入以下溶液,可使Ca(OH)2减少的是( ) A.Na2S溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液 E.Na2CO3溶液 2.当Mg(OH)2在水中达到溶解平衡时:Mg(OH)2(s)Mg2+(aq)+2OH
12、-(aq)要使Mg(OH)2进一步溶解,应向溶液中加少量的固体是( ) A.NH4Cl B.NaOH C.Na2CO3 D.干冰 3.为除去MgCl2酸性溶液中的Fe3+,可在加热搅拌的条件下,加入一种试剂,过滤后再加入适量盐酸,这试剂不可以是 ( ) A.NH3·H2O B.MgO C.Mg(OH)2 D.MgCO3 4.向含有AgI的饱和溶液中,分别进行如下操作: ①加入固体AgNO3,则C(I-) ②若改加更多的AgI固体,则C(Ag+) ③若改加AgBr固体,则C(I-) ②
13、自然界的矿物转化。 5.原生铜的硫化物CuSO4溶液 铜蓝 。 相关反应的化学方程式: CuSO4+ZnS = CuSO4+PbS = 6.以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是( ) A.具有
14、吸附性 B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同 C.溶解度大于CuS、PbS、CdS D.溶解度小于CuS、PbS、CdS 7.在2mL物质的量浓度相等的NaCl和NaI溶液中滴入几滴AgNO3溶液,发生的反应为( ) A.只有AgCl沉淀生成 B.只有AgI沉淀生成 C.生成等物质的量的AgCl和AgI沉淀 D.两种沉淀都有,但以AgI为主 8.铝和镓的性质相似,如M(OH)3都是难溶的两性氢氧化物。在自然界镓常以极少量分散于铝矿,如Al2O3中。用NaOH溶液处理铝矿(Al2O3)时,生成NaAlO2、NaGaO2;而后通入适量CO2,得Al(OH
15、)3沉淀,而NaGaO2留在溶液中(循环多次后成为提取镓的原料)。发生后一步反应是因为 A.镓酸酸性强于铝酸 B.铝酸酸性强于镓酸 C.镓浓度小,所以不沉淀 D.Al(OH)3是难溶物 【课堂练习】 1.将5mL1×10-5mol/L的AgNO3溶液和15mL4×10-5mol/L的K2CrO4溶液混和时,有无砖红色Ag2CrO4沉淀生成?已知Ag2CrO4的Ksp=9×10-12 2.氢氧化钙的溶解度较小,20℃时,每100g水中仅溶解0.165g。
16、 ⑴20℃时,在烧杯中放入7.40gCa(OH)2固体,加水100g,经充分搅拌后,所得饱和溶液的体积为100mL,计算溶液中的OH-的物质的量浓度。 ⑵在⑴的烧杯中,需要加入多少升0.1mol/L的Na2CO3溶液,才能使沉淀全部转为CaCO3,并使原溶液中的Ca2+降至0.01mol/L? 3. 向氢氧化钠溶液中加入含有Mg2+和Fe2+的溶液甲,Mg(OH)2和Fe(OH)2同时生成,已知Mg(OH)2和Fe(OH)2在该温度下的溶度积常数分别是2×10—11和8×10—16,则甲溶液中Mg2+和Fe2+的浓度比为: 。 5.已知:Ksp(AgCl
17、)=1.8×10—10,Ksp(AgI)=1.5×10—16 ,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10—12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是:( ) A.AgCl>AgI> Ag2CrO4 B.AgCl> Ag2CrO4>AgI C.Ag2CrO4>AgI>AgCl D.Ag2CrO4>AgCl>AgI 20.一定温度下,在氢氧化钡的悬浊液中,存在氢氧化钡固体与其电离的离子间的溶解平衡关系:Ba(OH)2(固体) Ba2++2OH-。向此种悬浊液中加入少量的氧化钡粉末,下列叙述正确的是:( ) A.溶液中氢氧根离子浓度增大B.溶液中钡离子浓度减少 C.溶液中钡离子数目减小 D.pH减小 12.下列液体均处于25℃,有关叙述正确的是 A.某物质的溶液pH<7,则该物质一定是酸或强酸弱碱盐 B.pH=4的NH4Cl溶液,溶液中c (H+)>c (OH-),且c (H+)/c (OH-)=1×106 C.AgCl在相同物质的量浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同 D.冰醋酸中逐滴加水,则溶液的导电性、醋酸的电离度、pH均先增大后减小 3 / 3






