GBT14204-1993水质烷基汞的测定气相色谱法国家标准规范.pdf

中华 人 民 共 和 国 国 家 标 准水 质烷 基 汞 的 测 定 气相色谱法 Wa t e r q u a l i t y-D e t e r mi n a t i o no f a l k y l me r c u r y-G a s c h r o ma t o g r a p h yG s/r 1 4 2 0 4 一 9 3主题内容和适用范围 本标准规定了测定水中烷基汞(甲基汞，乙基汞)的气相色谱法。本标准适用于地面水及污水中烷基汞的测定。本方法用琉基棉富集水中的 烷基汞，用盐酸氯化钠溶液解析，然后用甲 苯萃取，用带电子捕获检测器的气相色谱仪测定，实际达到的最低检出浓度随仪器灵敏度和水样基体效应而变化，当水样取1 L时，甲基汞通常检测到1 0 n g/L，乙 基汞检测到2 0 n g/L o 样品中 含硫有机物(硫醇，硫醚，唾酚等)均可被富集萃取，在分析过程中积存在色谱柱内，使色谱柱分离效率下降，干扰烷基汞的测定。定期往色谱柱内 注人二氯化汞苯饱和溶液，可以去除这些干扰，恢复色谱柱分离效率。试剂和材料2.1 载气 氮气:9 9.9 9 9 0 o。经脱氧过滤器，氧含量1 0 0 m l 置于锥形瓶中，用2 m o l/L盐酸溶液(2.2.4)酸化至p H GI，加入1 g 硫酸酮(2.2.1 1)充分搅拌后，调p H=3，静置，用快速滤纸过滤，收集滤液1 0 0 m L转移到分液漏斗中，在漏斗下门塞一些玻璃毛过滤，接琉基棉管富集，解析步骤同上。5 操作步骤5.1 仪器调整5.1.1 温度G B/T 1 4 2 0 4 一 9 35.1.1.1 汽化室温度:1 8 0 C，恒温。对于汽化室与检测器加温一致的仪器，设定2 2 0 C5.1.1.2 检测器温度:2 8 0 C，恒M,(H-源2 2 0 C)。5.1.1.3 柱箱温度:1 4 0 C，恒温5.1.2 载气 流速:6 0 m L/m i n，根据色谱柱的阻力调节柱前压。5 门.3 检测器 灵敏度:1 0 挡。5.1.4 记录仪 纸速:5 m m/m i n,5.2 校准5.2.1 外标法5.2.2 标准溶液的制备5.2-2.1 氯化甲基汞甲苯标准溶液 a.标准储备液:1 0 0 0 p g/m L,称取0.1 1 6 4 g M M C(2.2.1)(相当于0.1 0 0 0 g甲 基汞)，用3-5 m L 甲醇(2.2.1 8)溶解，然后用甲苯(苯)稀释，转移到1 0 0 m 1 _ 容量瓶中，用甲苯稀释至标线摇匀 b.标准溶液:4 0 p g/m L,c.标准溶液:2 p g/m I5-2-2.2 氯化乙基汞甲苯标准溶液 a 标准储备液:1 0 0 0 p g/m t。称取0.1 1 5 4 g E M C(2.2.2)(相当于0.1 0 0 0 g 乙基汞)，用3-5m L无水乙醇(2.2.1 9)溶解，然后用甲 苯稀释，转移至1 0 0 m L容量瓶中，再用甲苯稀释至标线摇匀 b.标准溶液:4 0 p g/m L,c.标准溶液:2 p g/m L5.2-2.3 甲基汞乙 基汞基体加标标准溶液(0.0 0 2 0.2 p g/m L)按照5.2.2.1 和5.2.2.2 的 步骤，用少量甲 醇(3-5 m L)，少量无水乙 醇(3-5 m l)分别溶解甲 基汞，乙基汞，用0.1 M O O 盐酸(2.2.2 1)稀释，配制基体加标标准液(加标测回收率，色谱标准工作液)浓度低于1 m g/L的烷基汞溶液不稳定 1 m g/L以下的基体加标标准溶液需要一周重新配制 一 次c 所有烷基汞标准溶液必须避光，低温保存(冰箱内保存)。5.2-2.4 标准溶液的使用 a.色谱测定使用的标准样品，进样后出单一峰，没有其他物质干扰。标准溶液(溶剂甲笨或笨配制)用于确定烷基汞的保留时间(R T)，并考察仪器的线性范围。b.每次分析样品时，都要用标准进行校准，一般每测定十个样品校准一次，当使用(0.0 2 m 川L 标准溶液，连续进样两次，两峰峰高(或峰面积)相对偏差-8 5%，才可使用。A 2 S.C.F回收率测宇取基体加标标准液(0.2 p g/m L)1.0 m L，加人 1 L试剂水中，按4.2.1 步骤处理，与基体加标标准液(0.2 K g/m l,)1.0 m l 一 的甲 苯(苯)萃取液比 较，计算回收率。附录B二氮化汞柱处理液的使用 (补充件)B I 色谱柱处理液的使用 当色谱峰出现拖尾，烷基汞的保留时间 值(R T)出现较大变化时，注入1 0 p L 柱处理液(2.2.1 5),2h 后可继续测定。或者完成一天测定后，注人5 0 1 0 0 川 柱处理液，保持柱温过夜。第二天柱效恢复正常 附录C溶剂冲洗进样技术 (补充件)用清洁的样品溶剂冲洗进样器几次，把少量样品溶剂(1 V L)抽入进样器，再抽入。.5 川 空气，然后将进样器针头插入样品容器内，慢慢地抽入2-4 可 样品，使针头离开样品，将进样器柱塞慢慢提起，样品完全抽入针筒内，并抽入。.5 p l _ 空气，此时可见两个液体柱两个空气柱:溶剂和样品，中间由空气柱隔开。样品量可由针筒刻度准确计量，针头内不含样品。快速进样。这种进样方式重复性好，可保证同一祥品连续进样两针，响应值相对偏差(4%.G B/T 1 4 2 0 4 一9 3附录D积分仪的使用 (参考件)D 1 积分仪的调正 按使用说明书的要求，设定适当的衰减和纸速。D 2 色谱峰的测量 完成进样后，启动积分仪，积分仪自动求出色谱峰的R 7 值和相应的峰面积。D 3 计算(外标法)计算R F因子:每个浓度水平的化合物的响应值与注入质量的比值为R F值。当采用五个浓度水平的标准溶液测定的R F因子，其相对标准偏差 A,同式(1):k-一 样品浓缩或稀释倍数，-一样品的 重量。附录E质量控制 (参考件)E 1 应用本方法的实验室都要执行质量控制计划。质量控制的目 的是考察实验室的能力，然后通过加标样品分析考查实验室水平。要求实验室建立实验数据档案，保留反映分析工作水平的一切数据,定期检查现有工作水平是否在方法的准确度和精密度范围之内E l.1 进行样品分析之前，分析人员必须证明有能力用本方法取得可接受的准确度和精密度 这种能力的评定见E 2,E 1.2 实验室至少要对全部样品的1 0%作加标分析，加标浓度应当超过样品背景浓度值的2 倍，实验方为有效。使用本方法的基体加标溶液、配制所需要的加标浓度，以监测实验室的持续水平。操作步骤见 E 4。E 2 用下 述操作来检验分析人员是否具有能力，以达到方法要求的准确度和精密度E 2.1 R l 定统一 的质量控制样品(Q C)I Q C样品的浓度应比 选定的浓度大1 0 0 0 倍。Q C样t 7c F,是以。I m o l/I 欲酸为 溶剂，含有 定量 烷基汞的溶液.封装在棕色安瓶瓶中注;Q C样品可以从北京市环境监测中心得到G B/T 1 4 2 0 4 一 9 3E 2.2 踞开Q C样品安A瓶，用移液管向至少四个 1 0 0 0 m 1的试剂水中各加入 1.0 M L Q C样品，按小2 条的内容分析各份样品。E 2.3 对分析结果计算平均回收率(R)和回收率的标准偏差(S)oE 2.4 将 E 2.3 的计算结果与本方法的平均回收率(X)和标准偏差(P)相比较。如果S 2 P或一 x-R I2 P,i L 查找可能存在的问题并重新实验，直到达到方法要求。E Z.5 根据实验室间验证的结果，确定了方法的(X)和(尸)的指标，分析人员在熟悉了方法要求后，必须先满足这些指标，然后才能分析样品。E 3 分析人员必须计算分析方法的性能指标，确定实验室对各加标浓度(高浓度、低浓度)和待测化合物的分析水平。E 3.1 计算分析方法回收率的控制上限和控制下限:控制上限(U C L)=R+3 S 控制下限(L C L)=R-3 S 式中R和S 按E 2.3 计算。U C L 和L C L用来绘制观察分析水平变化趋势图。E 3.2 实验室必须建立该方法分析样品数据的档案，保留表示实验室在分析烷基汞方面准确度的记录。E 4 要求实验室将部分样品重复分析以测定加标回收率，至少应对全部样品的1 0%进行加标回收测定。至少每月作一次加标分析。加标样品要E l.2 的要求进行加标。在加标实验中，如果某一种烷基汞的回收率未落在方法控制限内，同一批处理的样品中烷基汞的数据就是可疑的。实验室应监测这种可疑数据的出现频率，以保证这一频率维持在 5%以下。E 5 做实 验方法全程序空白，以 证明 所有玻璃器皿和试剂的干 扰都在 控制之下，当 更换卖验全程序中使用的任何一种物品(试剂、疏基棉和玻璃器皿)，必须做一次全程序空白实验。E 6 建议实验室采取进一步的质量保证措施，对出现可疑数据的样品要反复做，并重新取样，来监测采样技术的精密度。当对一种烷基汞的定性有疑问时，可采用不同极性的色谱柱确证，或采用其他确证方法，比如G C/MS 分析人员测定质量控制样品(Q C)可接受的范围:表 E l尸%测试浓度 (a g/L，Sk g/L甲基汞2 2.5-2 4.87 1.8-9 2.0乙基汞1 4.6-2 2.47 6.5-9 3.8附加说明:本标准由国家环境保护局科技标准司提出本标准委托中国环境监测总站负责解释。本标准由北京环境保护监测中心负责起草本标准主要起草人李新纪。