天然药物化学显色反应总结.doc

反应类型反应试剂反应特点鉴别特点Feigl反应碳酸钠、甲醛、邻二硝基苯紫色苯、萘、菲、蒽醌全有效无色亚甲蓝无色亚甲蓝溶液蓝色苯、萘醌Borntrge反应碱液红、紫红主要对羟基蒽醌类Kesting Craven反应活性亚甲基试剂（乙酰乙酸酯）蓝绿、蓝紫苯、萘醌 醌环上有未被取代位置与金属离子醋酸镁（铅）橙黄、橙红、紫红、蓝色蒽醌（-酚羟基、邻二酚羟基）对亚硝基二甲基苯胺对亚硝基-二甲基苯胺紫、绿、蓝、灰色蒽酮醌类化合物不同颜色反应鉴别特点及意义香豆素显色反应的鉴别特点和意义反应类型反应试剂反应特点针对结构鉴别意义异羟肟酸铁反应盐酸羟胺、Fe+红色络合物内酯结构内酯环有无三氯化铁反应Fe+ Cl3溶液蓝绿色酚羟基酚羟基有无Gibbs 反应2，6-二氯苯醌氯亚胺（OH）蓝色酚羟基对位无取代6-有无取代判断香豆素的C6位是否有取代基的存在，可先水解，使其内酯环打开生成一个新的酚羟基，然后再用Gibbs或Emerson反应加以鉴别，如为阳性反应表示C-6位无取代。木脂素没有特征性的理化检识方法，常用的检识方法主要是针对木脂素结构中的功能基如酚羟基、亚甲二氧基及内酯结构等而进行的检识。1三氯化铁反应检查酚羟基2Labat反应（没食子酸、浓硫酸）检查亚甲二氧基（阳性呈蓝绿色）3Ecgrine反应（变色酸、浓硫酸）检查亚甲二氧基（阳性呈蓝紫色）表6-3 黄酮类化合物的还原显色反应反应类型 鉴别特征 鉴别意义备注盐酸-镁粉反应黄酮、二氢黄酮橙红紫红黄酮类特征性鉴别反应假阳性（花色素）黄酮醇、二氢黄酮醇橙红紫红四氢硼钠针对二氢黄酮、二氢黄酮醇红紫红二氢黄酮类特有铝盐黄色络合物定性定量分析铅盐黄、红色沉淀碱式醋酸铅锆盐3-或5-羟基存在时黄色锆络合物镁盐二氢黄酮、二氢黄酮醇天蓝色荧光二氢黄酮鉴别氯化锶邻二酚羟基棕黑色沉淀邻二酚羟基三氯化铁酚羟基酚羟基有无硼酸显色反应5-羟基黄酮及2-羟基查耳酮类亮黄色荧光碱剂显色反应见下文锆盐：在实际应用时，通常同时使用二氯氧锆和枸橼酸，以判断黄酮类化合物3-OH、5-OH的存在。若有3-OH和（或）5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减褪，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。用于鉴别3-OH的存在。醋酸铅只能与分子中具有邻二酚羟基或兼有3-羟基、4-酮基或5-羟基、4-酮基结构的化合物反应生成沉淀。而碱式醋酸铅的沉淀能力要大得多，一般酚类化合物均可与其发生沉淀反应。碱性试剂显色反应二氢黄酮易在碱液中开环，转变成相应的异构体查耳酮，显橙色至黄色。黄酮醇类在碱液中先呈黄色，通入空气后变为棕色。分子结构中有邻二酚羟基或3，4-二羟基取代时，在碱液中不稳定，易被氧化，产生沉淀。强心苷主要显色反应 1）、甾体母核的显色反应反应名称试 剂现 象Liebermann-Burchard醋酐-浓硫酸反应浓硫酸-醋酐（1：20）黄、红、蓝、紫等颜色变化，最后退色Salkowski反应氯仿-浓硫酸硫酸层显红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现Tschugaeff反应冰醋酸、乙酰氯、氯化锌淡红色、紫红色Kahlenberg反应三氯化锑反应三氯化锑的氯仿饱和液可用于滤纸显色，干燥后60-70加热，显蓝色、灰蓝色、灰紫色等Rosen-Heimer反应三氯醋酸-氯胺T反应25%三氯乙酸乙醇液洋地黄毒苷元-黄色荧光 羟基洋地黄毒苷元亮蓝色 异羟基洋地黄毒苷元蓝色作用于五元不饱和内酯环1 Legal反应2. Kedde反应3. Raymond反应4. Baljet反应用于甲型与乙型强心苷的鉴别作用于甾核 1 醋酐-浓硫酸（L-B）反应2 Salkowski（氯仿-浓硫酸）反应3 三氯醋酸-氯胺T(Rosenheim)反应4. 三氯化锑（五氯化锑）反应作用于a-去氧糖1. Keller-Kiliani（K-K）反应2. 对二甲氨基苯甲醛反应3. 占吨氢醇反应4. 过碘酸-对硝基苯胺反应 用于 I型与 II、III型强心苷的鉴别图9-3 强心苷的显色反应 按作用部位分： 反应试剂（共同试剂碱性醇溶液）颜色反应考点Legal反应吡啶亚硝酰铁氰化钠氢氧化钠溶液深红色并逐渐退去甲型强心苷的特征反应，强心苷类的检识，区别甲型和乙型强心苷。Raymond反应50%乙醇间二硝基苯氢氧化钠溶液紫红Kedde反应醇3、5-二硝基苯甲酸氢氧化钠溶液。红色或紫红Baljet反应苦味酸氢氧化钠醇溶液橙色或橙红色2）、C-17位不饱和内酯环的颜色反应甲型强心苷的特征反应，因为五元不饱和内酯环上的双键位移产生C-22活性亚甲基乙型强心苷为六元不饱和内酯环，故不能反应。3）、-去氧糖反应反应试剂颜色变化考点Keller-Kiliani（K-K）反应冰醋酸、浓硫酸和三氯化铁醋酸层渐呈蓝色只对游离的-去氧糖或-去氧糖与苷元连接的强心苷呈色，存在假阴性。占吨氢醇反应冰醋酸、浓盐酸和占吨氢醇。红色只要分子中有-去氧糖即可呈红色，可用于定量分析对-二甲氨基苯甲醛反应对-二甲氨基苯甲醛反应灰红色过碘酸-对硝基苯胺反应胆汁酸的鉴别反应反应试剂反应现象考点Pettenkofer反应蔗糖和浓硫酸两液面分界处出现紫色环所有的胆汁酸均呈阳性反应Gregory Pascoe反应45%硫酸和0.3%糠醛65加热紫色定量检测胆酸Hammarsten反应20%铬酸溶液胆酸显紫色，鹅去氧胆酸不显色鉴别胆酸和鹅去氧胆酸改良Hammarsten反应20%铬酸浓盐酸液溶液浑浊并变黄色，放置后变紫色去氧胆酸和鹅去氧胆酸无变化。皂苷的显色反应试剂类型鉴别特点鉴别意义Liebermann反应颜色变化呈黄-红-蓝-紫-绿最后退色醋酐-浓硫酸反应Liebermann-Burchard三萜皂苷 显红或紫色甾体皂苷 显蓝绿色用于两类皂苷的区别三氯乙酸反应甾体皂苷 加热60显色红紫三萜皂苷 100 显色 红紫用于两类皂苷的区别氯仿浓硫酸反应硫酸层-红、蓝色，氯仿层-绿色荧五氯化锑反应（6070加热）蓝、灰蓝、灰紫色可在滤纸上进行茴香醛-硫酸甾体皂苷显色剂可用于两类皂苷区别分离含有羰基的甾体皂苷元，常用季铵盐型氨基乙酰肼类试剂，如吉拉尔T（Girard T）或吉拉尔P（Girard P）两种试剂。借此与不含羰基的皂苷元分离。氨基酸的显色反应试剂反应现象考点茚三酮反应一般显紫色，个别显黄色氨气也有反应，应避免氨气的干扰蛋白质的显色反应反应反应现象试剂考点双缩脲反应紫或紫红色溶于碱水中，少量硫酸铜液两个以上的肽键显阳性表10-3 生物碱沉淀反应类型及特点反应类型反应试剂反应特点沉淀反应碘化铋钾橘红色至黄色无定形沉淀沉淀反应碘化汞钾类白色沉淀沉淀反应碘碘化钾红棕色沉淀沉淀反应硅钨酸试剂淡黄或灰白色沉淀沉淀反应饱和苦味酸试剂2-4-6三硝基苯酚-黄色沉淀或结晶沉淀反应雷氏铵盐（硫氰酸铬胺）红色沉淀或结晶显色反应Mac试剂（甲醛）吗啡显紫红色显色反应草酚蓝、草酚绿假阳性：蛋白质、多肽、氨基酸、鞣质等可引起假阳性。假阴性：麻黄碱、咖啡碱、吗啡与多数生物碱沉淀试剂不能发生沉淀反应。表3-2 苷的显色反应反应类型反应试剂显色意义Molish反应浓硫酸和5%-萘酚紫色环检识各种存在形式的糖和苷，鉴别苷元和苷。菲林反应Cu(OH)2砖红色沉淀只检识还原糖，非还原糖和苷呈阴性。多伦反应新制银氨溶液银镜