有机化工公司环己酮分析操作规程.doc

第二卷 分析操作规程
总 章 原料分析 2
第一章 氢气纯度的测定 13
第二章 环己烷含量的测定 14
第三章 粗醇酮含量的测定 16
第四章 X油中环己酮和环己醇的测定 18
第五章 产品环己酮含量的测定 20
第六章 环己醇、环己酮中水份含量的测定 22
第七章 粗醇酮中钠离子的测定 24
第八章 环己烷凝固点的测定 26
第九章 气体中氧气，环己烷含量的测定 27
第十章 环己酮高锰酸钾值的测定 28
第十一章 有机物中总固形物的测定 29
第十二章 环己烷氧化产物中过氧化物的测定 30
第十三章 环己烷氧化产物酸值和酯化值的测定 31
第十四章 环己烷过氧化物游离氢氧化钠的测定 32
第十五章 苯中微量水份的测定 33
第十六章 氢气中微量水份的测定 34
第十七章 磷酸盐的测定 35
第十八章 固碱碳酸钠和氢氧化钠测定（电位法） 36
第十九章 皂化液中固形物含量的测定 37

总 章 原料分析
1、苯技术指标（GB3405-89）
项目
单位
指 标
试验
方法
优等品
一等品
合格品
外观

透明液体，无不溶于水及机械杂质
目测
颜色
Hazen单位Pt-Co色号
≤20
GB3143
密度(20℃)
Kg/m3
878～881
876～881
GB2013
馏程范围
℃
79.6～80.5
GB3146
酸洗比色

酸层颜色不深于1000ml稀酸中含0.1g重铬酸钾标准溶液
酸层颜色不深于1000ml稀酸中含0.2g重铬酸钾标准溶液
GB2012
总硫含量
Mg/kg
≤2
≤3
SY2506
中性试验

中性
GB1816
结晶点
（干基）
℃
≥5.40
≥5.35
≥5.00
GB3145
蒸发残留物
Mg/100ml
≤5
GB3209
2、检验方法
2.1外观目测
2.2颜色
2.2.1方法
试样的颜色与标准铂钴比色液的颜色目测比较，并以Hazen （Pt-Co）颜色单位表示结果。Hazen （Pt-Co）颜色单位即：每升溶液含1毫克铂（以氯铂酸计）及2毫克六水合氯化钴溶液的颜色。
2.2.2仪器
2.2.2.1 72型分光光度计或类似的分光光度计。
2.2.2.2 纳式比色管：50或100ml，在底部以上100ml处有刻度标记。
2.2.2.3 比色管架：一般比色管底部衬白色底板，底部也安有反光镜，以提高观察颜色的效果。
2.2.3试剂
2.2.3.1六水合氯化钴：分析纯
2.2.3.2盐酸：分析纯
2.2.3.3氯铂酸
氯铂酸的制法：在玻璃皿或瓷皿中用沸水浴上加热法，将1.00克铂溶于足量的王水中，当铂溶解后，蒸发溶液至干，加4ml盐酸溶液，再蒸发至干，重复操作两次以上，这样可得2.10克氯铂酸。
2.2.3.4氯铂酸钾：分析纯
2.2.4准备工作
2.2.4.1标准比色母液的制备（500Hazen 单位）：
在1000ml容量瓶中加入1.00克六水合氯化钴和相当于1.05克氯铂酸或1.24克的氯铂酸钾于水中，加入100ml盐酸溶液，稀释到刻线，并混合均匀。
注：标准比色母液可以用分光光度计以1厘米的比色皿按下列波长进行检查，其消光值范围是；
波长（毫微米）
消光值
430
0.110～0.120
455
0.130～0.145
480
0.105～0.120
510
0.055～0.065
2.2.4.2标准铂钴对比溶液的制备
在10个500ml及14个250ml的两组容量瓶中，分别加入如下表所示的标准比色母液的体积数，用蒸馏水稀释到刻线并混匀。
500ml容量瓶
250ml容量瓶
标准比色母液的体积毫升
相应颜色Hazen 单位Pt-Co色号
标准比色母液的体积毫升
相应颜色Hazen 单位Pt-Co色号

30
60
5
5
35
70
10
10
40
80
15
15
45
90
20
20
50
100
25
25
62.5
125
30
30
75
150
35
35
87.5
175
40
40
100
200
45
45
125
250
50
50
150
300

175
350

200
400

225
450
2.2.4.3贮存
标准比色母液和稀释溶液倒入带塞棕色玻璃瓶中，置于暗处，标准比色母液可以保存一年，稀释溶液可以保存一个月，但最好应用新鲜配制的。
2.2.5试验步骤
2.2.5.1 向一支纳氏比色管中注入一定量的试样，使之注满到刻度线处，同样向另一支纳式比色管中注入类似颜色的标准铂钴对比溶液注满至刻线处。
2.2.5.2 比较试样与标准铂钴对比溶液的颜色，比色时在日光或日光灯照射下，正对白色背景，从上往下观看，避免侧面观察，提出接近的颜色。
2.2.6结果报告
试样的颜色以最接近于试样的标准铂钴对比溶液Hazen （Pt-Co）颜色单位表示。如果试样颜色与任何标准铂钴对比溶液不相符合，则根据可能估计一个接近的铂钴色号，并描述观察到的颜色。
2.3密度
2.3.1方法概要
2.3.1.1密度是在温度t时，单位体积内所含物质的质量，其单位为g/cm3、g/ml、或公斤/升。
2.3.2.1石油密度计：符合SY3301《石油密度计技术条件》。计量时，规定使用SY-1型石油密度计。
2.3.2.2温度计：0～50℃，分度值为0.2℃的全浸式温度计。
2.3.2.3量筒：容积250ml。直径40～50mm。
2.3.3试验步骤
将混合均匀的试样，小心倾入洁净的量筒中，测定其温度，当试样温度达到20±5℃时，将石油密度计轻轻插入，待密度计与温度均比较稳定时，读计其温度，并同时按液面上边缘读计其视密度，以符号pt表示。在读取读数时需注意，试样中不应有气泡，密度计不应与量筒壁接触。
2.3.4计算
根据下式，将视密度换算为20℃时的密度。
P20=pt+v（t-20）
式中：
Pt---试验温度下试样的视密度，
ｔ----试验温度℃
V----苯类产品的密度温度系数。
试样名称
V（克/厘米3/℃）
苯
0.00105
甲苯
0.00092
2.3.5精密度
2.3.5.1重复性：在同一实验室，同一操作者，重复测定两个结果间的差数，不应大于0.001g/cm3。
2.3.5.2再现性：不同实验室对同一试样进行测定，两个结果间的差数不应大于0.02g/cm3。
2.3.6报告
取重复测定两个结果的算术平均值，作为测定结果。
2.4馏程
2.4.1蒸馏法
2.4.2仪器
2.4.2.1蒸馏瓶：硬质玻璃制成，容积150ml，瓶颈为￠24/29的标准磨口。
2.4.2.2单球分馏管：管的下部为标准磨口。
2.4.2.3冷凝管：外管长450±5mm，外径50±2mm，内管长800±2mm，内径15±0.5mm，壁厚1.0`1.5mm,外管用塞子连接或焊接。
2.4.2.4牛角管
2.4.2.5 异径量筒：容积100ml，上部90～100ml处细径部分，刻度分离为0.2毫升。在95毫升、96毫升处应进行校正。
2.4.2.6灯罩：圆筒形铁皮制，有小门为放入煤气灯之用，顶和近底沿周各有6个孔，为空气、废气进出口，罩顶焊有圆圈，其内径为50±1毫米。
2.4.2.7石棉环：孔径50±1毫米，厚3毫米
2.4.2.8水银温度计：棒状，苯用70～90℃，分刻度为0.1℃，辅助球上端至水银球下端距离不大于45毫米，直径6.0～6.5毫米，全长300±10毫米，刻度下端长不少于80毫米，水银球外径不大于上部外径，其长14～16毫米。
2.4.2.9喷灯或电炉。
2.4.3试剂
氢氧化钾、氢氧化钠或无水氯化钙。均为化学纯试剂。
2.4.4准备工作
2.4.4.1试剂以固体氢氧化钾（或氢氧化钠）脱水不少于5分钟或以颗粒无水氯化钙脱水不少于20分钟，用干燥、洁净的异径量筒准确量取试剂100毫升，注入蒸馏瓶中。异径量筒中的试样体积，按凹液面下边缘计算，观察时要保持视线与液面在同一水平面上。注入蒸馏瓶时应保持20±3℃.
2.4.4.2量取过试样的异径量筒不必进行干燥，即可做接收器。把蒸馏瓶装上单球分馏管，并用软木塞温度计插入单球分馏管内，使水银球的中心与单球分馏管球部分中心重合。单球分馏管的支管用软木塞与水冷凝器的内管相连接，支管的一半插入冷凝管内。
2.4.4.3把石棉环放在灯罩上，蒸馏瓶放在环上，冷凝管固定于铁架上，冷凝管的末端与入口的落差为100mm（即冷凝管的末端低于单球分馏管支管出口处100mm），并借助软木塞与牛角管连接。插入牛角管的弯部，牛角管下放置异径量筒，管的尖端插入异径量筒内的深度不应小于25mm，并应保持在标线以上，牛角管尖端需与异径量筒接触。
2.4.5实验步骤
2.4.5.1装好仪器之后，先记录大气压和室温，通入冷凝水，点火开始蒸馏，从加热到初馏点的时间，控制为5～10分钟，在整个蒸馏过程中，流速保持在4～5毫升/分钟。
2.4.5.2第一滴馏出液自冷凝管末端滴下时的温度为初馏点。
2.4.5.3调节冷凝管的冷凝水，使异径量筒中的馏出液温度为20±3℃。
2.4.5.4当馏出液达到96毫升时撤火，注意温度上升，其最高温度即为终馏点，撤火3分钟后，将异径量筒中的馏出液倒入蒸馏瓶中，再倒回异径量筒，测其总体积与100毫升之差，计为整流损失。蒸馏损失大于1%时，须对仪器的各连接部分进行检查，使其严密后重新进行试验。
2.4.5.5在蒸馏过程中，如果要记录试样的技术标准中所要求的馏出百分数（如5%、50%或95%等）的温度时，那麽当异径量筒中馏出液的体积达到技术标准所指定的百分数时，就立即读记馏出温度。
2.4.5.6观察所纪录温度按下式进行补正：
T=t0+△t1+△t2+△t3
T---补正后的正确温度，℃
t0---观察所得读数，℃
△t1---温度计本身校正值，按校正表进行补正，℃
△t2---水银柱外露部分的温度校正值，℃
△t2=0.00016H（t0- tb）
H----温度计软木塞上露出在外面部分的汞柱高度，以度数表示，℃
tb----由辅助温度计观察所得露在软木塞以上汞柱中段附近的温度，℃
△t3---大气压影响补正值，℃
△t3=K（760-760*P/101325）
P---为试验时所在地点的大气压力，Pa
K=0.0427+0.000025(760-760*P/101325)
注：苯在P为80000～107000Pa时的计算公式。
2.4.6精密度用以下数值来判断结果的可靠性（95%置信水平）。
2.4.6.1重复性：在同一实验室，由同一操作者，对同一试样，用本方法重复测定两个结果间的差数，不应大于0.1℃。
2.4.6.2再现性：在不同实验室，由不同操作者，对同一试样，用本方法进行测定，两个结果间的差数不应大于0.1℃。
2.4.7实验结果
取重复测定两个结果的算术平均值，作为馏程测定结果。
2.5酸洗比色
2.5.1方法概要
本方法系苯类产品在规定的条件下，用硫酸洗涤，比较硫酸层颜色的深度，称为酸洗比色。
2.5.2仪器
2.5.2.1比色管：带玻璃磨口瓶子，高150毫米。内径18±0.5毫米，壁厚1～2毫米，比色管应无色透明，在5毫升或10毫升处有刻线。
2.5.2.2容量瓶：100毫升或500毫升。
2.5.2.3移液管或滴定管。
2.5.3试剂

30

2.5.4.3.3在配制比色液时，需特别注意，不得沾染有机物质或其他有色杂质。
2.5.5试验步骤
取5毫升试样注入比色管中，加5毫升硫酸（95±0.5%），塞紧，强烈振荡5分钟（每分钟往复120±10次），静置5分钟，立即将硫酸层的颜色与标准比色管在透射光下进行比较，记录相应的色号，颜色深度以重铬酸钾，克/升或色号表示。
目测时以横看为准，比色管后有白纸，以免外界颜色的影响。
2.5.6精密度
重复测定两个结果的差数，不应超过一个比色号。
2.5.7报告
如果重复测定的两个结果有差数时，取最大值为测定结果。
2.6总硫
2.6.1试验原理
试样在燃烧管内与氧气混合、燃烧，使样品中的硫转化为二氧化硫，并由载气带入滴定池内，二氧化硫与池内I3-反应，并由指示-参比电极对指示出这一变化，并将讯号输送给微库仑计放大器，由后者输出相应的电流到电解阳极-电解阴极电极对，使滴定池中I3-恢复到滴定前的浓度，根据消耗的电量，由法拉第电解定律即可求出试样中硫含量。
2.6.2仪器
2.6.2.1微库仑仪
2.6.2.2微量注射器
2.6.3试剂
2.6.3.1碘化钾A.R
2.6.3.2冰乙酸A.R
2.6.3.3碘A.R
2.6.3.4苯(不含硫)：A.R
2.6.3.5叠氮化钠
2.6.3.6二丁基硫或噻吩
2.6.3.7去离子水
2.6.3.8氮气
2.6.3.9氧气
2.6.3.10硫标样
2.6.4准备工作
2.6.4.1电解液的制备：
将0.5克碘化钾和0.6克叠氮化钠用去离子水溶解后转移到1000毫升容量瓶中，加入5毫升冰乙酸，用水稀释至刻线，储存于棕色瓶置于暗处。
2.6.4.2硫标准储备液的制备：
称取0.4562克二丁基硫，用苯稀释至100毫升，得1000ng/ul的硫标样。
2.6.5测定步骤
2.6.5.1开仪器
2.6.5.1.1按仪器说明书要求，先把带石英管的燃烧炉接通电源升温至符合测定要求的温度，然后把装有电解液的电解池与石英管连接，接通氮气和氧气。
2.6.5.1.2接通微库仑仪放大器及显示器，打印机或记录仪。用新鲜的电解液不断冲洗电解池，使偏压达到测定要求，待基线稳定后可进行测试。
2.6.5.2测样
2.6.5.2.1标样测定
根据样品中的含硫量选择含硫接近的标样进行多次测定，使转化率大于80%即可。
2.6.5.2.2样品测定
吸取与标样相同体积的样品进样，以三次以上的平均值作为结果报出。
注：如果样品中硫含量很低，可适当加大进样量，以减少测定误差。硫含量过高的样品，可用不含硫的苯进行适当稀释后进样。
2.7中性试验
2.7.1仪器
2.7.1.1不含CO2的蒸馏水
2.7.1.2酚酞指示剂：1%乙醇溶液
2.7.1.3甲基橙指示剂：0.1%的溶液
2.7.2试验步骤
2.7.2.1所需仪器均需用蒸馏水充分洗涤
2.7.2.2取100毫升试样倒入分液漏斗中，加入10毫升蒸馏水，振荡2分钟，静置分层，将下层溶液放入试管中，先加入酚酞指示剂一滴，如不显红色，再加入甲基橙指示剂一滴，也不显红色，则为中性。
2.7.23结果表示：报出试样为酸性、碱性或中性。
2.8结晶点
2.8.1方法概要
在规定冷却条件下，当被测试样冷却到一定温度，在有固体析出后，温度复又回升，回升达到最高温度即为结晶点。
2.8.2仪器
2.8.2.1试管：长150～152毫米，外径15～16毫米，在从管底至高52±1毫米高度处一刻线。
2.8.2.2套管：长125～127毫米，外径25～27毫米。
2.8.2.3温度计：刻度分度0.02℃。
2.8.2.4冷浴：容积1000毫升的烧杯，内盛碎冰作冷却剂（或用其他容器，或用可控制冷设备，可调节控制温度在0℃），其有效深度不小于127毫米。
2.8.2.5搅拌器：用直径1～2毫米的不锈钢丝绕城螺旋形，环对轴成垂直状态，并使螺旋的环能在试管内壁和温度计棒之间的环形空间内自由移动，搅拌时可用手工搅拌，也可以借助外部电磁铁的磁性搅拌器进行搅拌，每分钟约60次。
2.8.3准备工作
2.8.3.1在试管口上安一软木塞，在软木塞中间打一个孔，将温度计插入孔中，在插温度计的孔旁再打一个小孔，将搅拌器杆穿过小孔中，使其可上、下自由活动。
2.8.3.2在套管口上按一软木塞，在软木塞中间打一个与试管相配的孔，将试管插入孔中，直插至管口与软木塞上边缘齐平，并使两管中心线相重合。
2.8.3.3在冷浴中装好碎冰（或制冷设备调节温度在0℃）。
2.8.4试验步骤
28.4.1将混合均匀的试样倾入试管中至刻线，用滴管加蒸馏水一滴，剧烈摇动半分钟，把带有温度计和搅拌器的软木塞插入试管，并调节温度计4.0～4.4℃处的刻线与软木塞上边缘齐平，温度计的水银球在试管中心，温度计水银球下边缘距小试管底约8～10毫米。
2.8.4.2把装好试样和温度计的试管直接插入预先装好碎冰（或已调好在0℃的制冷设备）的冷浴中，在不断搅拌下冷却试管内的试样至6℃时，立即从冷浴中取出，擦干试管外壁上的水迹迅速将其插入套管中，再一并插入冷浴，继续冷却。
2.8.4.3继续不断搅拌试样，注意观察温度读数，待温度下降至一最低点，然后又升高至一最高点，并在最高点恒定不少于30秒，随后复又继续下降，记录最高点的恒定温度，此温度即为含水试样结晶点。读取温度时，读至0.01℃。
如果最高点温度恒定少于30秒或最低点和最高点温度不明显时，需重新测定。
2.8.4.4测定的试样是含水的苯，将测得的结果按下式补正，换算成不含水试样结晶点报出。
T=t0+△t1+△t2+0.09
式中：T---不含水试样结晶点，℃
t0----观察所得读数，℃
△t1----温度计本身校正值，按校正表进行补正，℃
△t2----汞柱外露部分的温度校正值，℃
△t2=0.00016H(t0-ta)
ta ----由辅助温度计观察所得在软木塞以上汞柱中段附近的温度，℃
H ----温度计露在软木塞外面部分的汞柱高度，以温度表示，℃
2.8.5精密度
用以下数值来判断结果的可靠性（95%置信水平）。
2.8.5.1重复性：在同一实验室，同一操作者，重复测定两个结果间的差数，不应大于0.02℃。
2.8.5.2再现性：不同实验室对同一试样进行测定，两个结果间的差数不应大于0.04℃。
2.8.6试验结果：取重复测定两个结果的算术平均值，作为测定结果。
第一章 氢气纯度的测定
1.1分析目的
了解产品氢气的质量，为工艺操作提供依据。
1.2分析原理
将样品气通过色谱分离，得到谱峰，利用外标法进行定量。
1.3仪器
气相色谱仪，具六通阀
1.4步骤
1.4.1色谱条件
1) 热导检测仪
2) 色谱柱：长2m，内充40~60目的5A分子筛，使用前在400℃的高温老化一小时。
3) 载气：氩气，入口压力为0.08MPa。
4) 柱温：35℃
5) 检测器温度：35℃
6) 桥流量：100mA
7) 进样量：2ml
1.4.2测定
待仪器稳定后，用六通阀进样，每次2ml。样品出峰后，在相同条件下进标准气2ml，然后分别测量两种色谱图中氢气的峰面积。
1.4.3计算 P
X(%) = --- * Y
Q

式中：X---样品中氢气的体积百分含量；
P----样品气中氢气的峰面积，（mm2）
Q---标准气中氢气的峰面积，（mm2）
Y---标准气中氢气的体积百分含量。
第二章 环己烷含量的测定
2.1适用范围
本法适用于环己烷纯度的测定。
2.2分析原理
当样品通过角鲨烷色谱柱时，样品中各组分被分离，经氢焰检测器检测，用外标法定量。
2.3仪器
SP3400色谱仪，HP3395数据处理机。
2.4试剂
1) 异丁烷（色谱纯）
2) 正丁烷（色谱纯）
3) 异戊烷（色谱纯）
4) 正戊烷（色谱纯）
5) 2-甲基戊烷（色谱纯）
6) 3-甲基戊烷色谱纯）
7) 正己烷（色谱纯）
8) 甲基环己烷（色谱纯）
9) 苯（色谱纯）
10) 环己烷（色谱纯）
11) 正庚烷（色谱纯）
2.5步骤
2.5.1色谱条件
1) 色谱柱：3mm*3m不锈钢柱
2) 载体：chromosorb-w，（60~80目）
3) 固定液：角鲨烷
4) 固定液/载体:20/100
5) 柱温：70℃
6) 汽化室温度：150℃
7) 检测器温度：200℃
8) 载气：N2 30ml/min
9) 燃气：H2 30ml/min
10) 助燃气：空气 400ml/min
11) 进样量：1uL
2.5.2测定
标样配置：称取一定量的环己烷，分别加入适量的上述所列色谱标样，使他们的含量与测样中杂质的含量接近。
CS%
Ki = -----
AS
待仪器稳定后，注入1uL标样，通过数据处理机求得各杂质组分的外标值Ki

Ci% = Ki * Ai
在与作外标样完全相同的条件下，注入1uL标样，数据处理机自动根据外标法计算公式进行计算，并打印杂质各组分的含量。

式中：Ci ---样品中i组分的百分含量%（m/m）；
CS ---标样中i组分的百分含量%（m/m）；
Ai ---样品中i组分的峰面积，（cm2）；
AS ---标样中i组分的峰面积，（cm2）。
2.5.3环己烷含量计算公式：
环己烷%=100% - ∑C（杂质组成）%
式中：∑C（杂质组成）% --- 样品中杂质组分含量总和。%（m/m）

第三章 粗醇酮含量的测定
3.1方法原理
本方法是利用聚苯醚固定液制作色谱柱。当样品流经该柱时，样品中环己烷、环己酮、环己醇均被分离，经氢焰检测器检测，用面积归一法进行定量。
3.3仪器
GC-15A色谱仪，R-6A色谱数据处理机。
3.4步骤
3.4.1色谱条件
12) 色谱柱：3mm*3m不锈钢柱
13) 载体：白色硅藻土，（60~80目）
14) 固定液：聚苯醚
15) 固定液/载体:15/85
16) 柱温：130℃
17) 汽化室温度：250℃
18) 检测器温度：250℃
19) 载气：N2 30ml/min
20) 燃气：H2 30ml/min
21) 助燃气：空气 400ml/min
22) 进样量：0.1uL
3.4.2测定
待仪器稳定后，注入0.1uL样品，当所有组分流出色谱柱后，色谱数据处理机会根据面积归一法计算公式求得各组分的浓度。
Ai
Ci = ---- * 100
∑ A

式中：Ci ---样品中i组分的百分含量%；
Ai ---样品中i组分的峰面积，（cm2）；
A --- 样品中所有组分的峰面积之和。（cm2）。
*注意：对于醇酮含量低的样品，可加大进样量（0.2ul）。

第四章 X油中环己酮和环己醇的测定
4.1方法原理
本方法是利用聚乙二醇-20M固定液制作色谱柱。当样品流经该柱时，样品中环己酮和环己醇被分离出来，经热导检测器检测，用外标法定量。
4.3仪器
GC-15A色谱仪，CDMC-3型数据处理机。
4.4试剂
1) 环己酮（色谱纯）
2) 环己醇（色谱纯）
3) 环己烷（优级纯）
4.5步骤
4.5.1色谱条件
1) 色谱柱：3mm*3m不锈钢柱
2) 载体：白色硅藻土，（60~80目）
3) 固定液：聚乙二醇-20M
4) 固定液/载体:20/80
5) 柱温：130℃
6) 汽化室温度：250℃
7) 检测器温度：250℃
8) 热丝温度：100℃
9) 载气：H2 40ml/min
10) 进样量： 1uL
4.5.2测定
标样配置：称取一定量的环己烷，分别加入适量的环己酮、环己醇，使他们的含量与样品中的环己醇环己酮含量相近似。
待仪器稳定后，注入1uL标样，通过数据处理机求得各杂质组分的外标值Ki
CS%
Ki = ----
AS

Ci% = Ki * Ai
在与作外标样完全相同的条件下，注入1uL样品，数据处理机自动根据外标法计算公式进行计算，并打印各组分的含量。

式中：Ci ---样品中i组分的百分含量%（m/m）；
CS ---标样中i组分的百分含量%（m/m）；
Ai ---样品中i组分的峰面积，（cm2）；
AS ---标样中i组分的峰面积，（cm2）。
*注意：考虑到X油粘度较大，可用环己烷作稀释剂，按1/1（m/m）的比例稀释后，再进行分析。

第五章 产品环己酮含量的测定
5.1适用范围
本方法适用于成品环己酮分析
5.2方法原理
本方法是利用聚乙二醇-20u固定液制作色谱柱。当样品流经该柱时，样品中所有的杂质组分被分离出来，经氢焰检测器检测和校正因子面积归一法计算各组分含量。
5.3仪器
GC-15A色谱仪，R-4A数据处理机。
5.4试剂
1) 环己酮（色谱纯）
2) 环己醇（色谱纯）
3) 正戊醇（色谱纯）
4) KOH（优级纯）
5) 甲醇（优级纯）
6) 氯仿（优级纯）
5.5步骤
5.5.1色谱条件
1) 色谱柱：3mm*3m不锈钢柱
2) 载体白色硅藻土，（60~80目）
3) 固定液：聚乙二醇-20u
4) 固定液/KOH/载体:15/5/100
5) 柱温：125℃
6) 汽化室温度：250℃
7) 检测器温度：250℃
8) 热丝温度：100℃
9) 载气：N2 30ml/min
10) 燃气：30 ml/min
11) 助燃气：空气 300 ml/min
12) 进样量： 1uL
5.5.2测定
标样配置：称取一定量的环己酮，分别加入适量的正戊醇（作为轻组分的外标物）和环己醇，使他们的含量与样品中的轻组分和环己醇含量相近似。
待仪器稳定后，注入1uL标样，通过数据处理机求得各组分的现对校正因子。
在与作标样完全相同的条件下，注入1uL样品，数据处理机自动根据校正因子面积归一法计算公式进行计算，并打印各组分的含量。

Aifi
Ci = ------- * 100
∑ Anfn

式中：Ci ---样品中i组分的百分含量%（m/m）；
Ai ---样品中i组分的峰面积；（cm2）；
fi ---标样中i组分的相对校正因子；
∑ Anfn----各组分峰面积与相对校正因子乘积之和。（cm2）

第六章 环己醇、环己酮中水份含量的测定
6.1适用范围
本方法适用于环己酮环己醇中水含量在0~5%（m/m）浓度范围的测定。
6.2分析原理
本方法是利用色谱固定相porapark-Q制作色谱柱。当样品流经该柱时，样品中水份被分离，经热导检测器检测，用外标法定量。
6.3仪器
SP-3400色谱仪，COMC型数据处理机。
6.4试剂
1) 固定相：porapark-Q，60~80目
2) 环己酮：（优级纯）
6.5步骤
6.5.1色谱条件
1) 色谱柱：3mm*3m不锈钢柱
2) 固定相：porapark，（60~80目）
3) 柱温：70℃
4) 汽化室温度：180℃
5) 检测器温度：180℃
6) 载气：N2 30ml/min
7) 进样量：3uL
6.5.2测定
标样配置：称取一定量的纯净的水，加入无水环己酮中，配制与样品水份含量相当的色谱标样。
CS%
Ki = -----
AS
待仪器稳定后，注入3uL标样，通过数据处理机求得水份的外标值Ki

Ci = Ki * Ai
在与作外标样完全相同的条件下，注入3uL样品，数据处理机自动根据外标法计算公式进行计算：

式中：Ci ---样品中i组分的百分含量%（m/m）；
CS ---标样中i组分的百分含量%（m/m）；
Ai ---样品中i组分的峰面积，（cm2）；
AS ---标样中i组分的峰面积，（cm2）。

第七章 粗醇酮中钠离子的测定
7.1适用范围
本方法适用于粗醇酮中钠离子含量在2~200PPM浓度范围的测定
7.2方法原理
被测溶液经过雾化，在高温火焰中受激发而产生光谱，光谱经分光系统和滤光系统，滤去其他波长的干扰光，使被测元素（Na+）的特征光被光电倍增管接收，放大转化成电信号输出，叫信号与被测离子（Na+）的浓度成正比，因此，可测出Na+的浓度。
7.3仪器和试剂
1) ANA-10KL火焰光度计
2) 氯化钠：优级纯
7.4操作步骤
7.4.1 Na+标准溶液的配制：50PPM（m/m）
取适量的氯化钠放置于150℃的烘箱内烘烤8小时后，冷却，准确称取氯化钠2.542g于烧杯中溶解，移置入100ml容量瓶中，稀释至刻度，再准确吸取5ml上述液于1000ml容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。
7.4.2开机：
接通总电源和稳压器电源，逆时针方向转“空气调节”1/4圈，启动压缩机，再顺时针调“空气调节”，使空气压力指示在0.7kg/cm2处，打开主机电源开关。
7.4.3点火：
打开燃气罐总阀，按“点火”，并同时打开主机上的燃气门，调整空气和燃气的比例，使火焰呈稳定的蓝色。火焰稳定后，选择旋钮到Na+处。
7.4.4调校：
先用不含Na+的水调零点，将吸管插入与被测溶液Na+浓度接近的标准溶液中，调“零点调节”，使指针指示为零。零点调节好后，调满刻度。将吸管插入浓度50PPM的Na+标准溶液中，调满刻度，使指针指示为“100”，再将吸管插入不含Na+的脱盐水中，使指针回零。
7.4.5标定：
将吸管插入与被测溶液Na+浓度接近的标准溶液中，当指针稳定后读数为Is，标定后，各旋钮不能再动。
7.4.6样品的测定：
因样品为有机溶液，故需用脱盐水进行萃取，一般采用1+1比例萃取，若样品中Na+含量较高，可采用1+2比例萃取，取水相进行测定。将吸管插入样品中，当指针相对稳定后读数为Ix。
7.4.7停机：
测量完毕后，吸脱盐水2~3分钟，彻底冲洗进样系统，同时关闭燃气罐总阀，待火焰熄灭后再关气门，最后关主机电源和停压缩机，切断总电源。
7.4.8计算
Cx =
Ix
Is
×
Cs

式中：Is，Ix---分别为标样和样品测得的谱线强度。
Cs--- Na+标样浓度。（PPM）
附注：
1) 被测试样不能有固体杂质，有杂质的溶液必须先过滤后再测定，以防堵塞毛细吸管。
2) 关机时必须先关燃气罐总阀，待火焰熄灭后再关气门，燃气关后用空气再吹2~3分钟。点火时，如果一次未点着，要立即关气门，空气继续吹片刻，待燃气散尽再点第二次。
3) 试样测定完后，要用去离子水冲洗吸管2~3分钟，以防样品溶液结晶堵塞管路，不测时，吸管应插进纯水中。
第八章 环己烷凝固点的测定
8.1方法原理
液体物质在常温常压下冷却到一定温度时，从液相变为固相的过程中，释放出结晶热。结晶时观察到的保持一定时间恒定的最高温度，称为凝固点。
8.2仪器
8.2.1凝固点测量装置一套：其中小试管￠20mm，长130mm，大试管￠40mm，长150mm。
8.2.2冰浴
8.2.3搅拌器
8.2.4温度计：0~10℃，分刻度0.1℃。
8.3测定步骤
8.3.1仪器安装：
在小试管上，装上双孔软木塞，插入温度计和搅拌器，使温度计4℃刻度露出塞于上部在大试管底部放一层脱脂棉，并在试管上装一个带孔的软木塞，以便能装进小试管。
8.3.2样品的测定：
在小试管中加入15~20ml样品，将带有温度计和搅拌器的塞子插入小试管内，然后将小试管放在冰浴中，迅速冷却至10℃左右，再将小试管取出擦干外部，插入大试管中，并将此装好的两个试管放入冰浴中，不断上下搅拌，密切注意温度变化，温度降低到最低点，又升到最高点，在最高点大约保持一分钟不变，记下观察到的最高温度。（精确到0.1℃）
8.3.3温度校正
t=
t0
+
△t

式中：t---试样凝固点，℃
t0---观察到的温度值，℃
△t---温度计的校正。℃
第九章 气体中氧气，环己烷含量的测定
9.1方法原理
采用焦性没食子酸钾碱液吸收氧气，液体石蜡吸收环己烷，根据吸收前后气体体积的变化，计算出氧气和环己烷的含量。
9.2分析仪器
奥氏气体分析仪
9.3试剂
9.3.1 30%的氢氧化钾吸收液：将30克KOH溶于70ml蒸馏水中。
9.3.2焦性没食子酸的碱性溶液：30g焦性没食子酸，溶解于100ml温热的蒸馏水中，60g氢氧化钾溶解于100ml蒸馏水中。临用时混合两种溶液于吸收瓶中，并倒入少量液体石蜡于空气隔绝。
9.3.3液体石蜡：分析纯
9.3.4量气管封闭液：5%的H2SO4溶液，加3滴甲基橙指示剂
93.5 0.1%甲基橙指示剂：0.10g甲基橙溶解于70℃的水中，冷却，稀释至100ML。
9.4测定步骤
以样品气清洗量气管2~3次，然后准确量取100ml气体，先用30%KOH吸收CO2,反复吸收数次，直至读数没有变化为止，准确读取吸收气体的体积，设为V1.
用焦性没食子酸钾碱液吸收O2,反复吸收直至吸收完全，准确读取吸收气体的体积，设为V2.用液体石蜡吸收环己烷。反复吸收，直至吸收完全，准确读取吸收气体的体积，设为V3.
分析结果计算
O2=
(V1
-
V2)%
C6H12=
(V2
-
V3)%

附注：
吸收完全的标志：估计吸收差不多完全时，读数，再重新吸收，几次，反复直至读数不变才能算吸收完全。
吸收顺序不能颠倒，先吸收CO2，再吸收O2和环己烷
液体石蜡吸收环己烷能力较差，需多次吸收才能完全，且很易饱和，要经常更换。
确保仪器各部位必须绝对严密不漏气。
第十章 环己酮高锰酸钾值的测定
10.1分析原理
在规定的实验条件下，紫红色的高锰酸钾被环己酮中还原杂质还原为黄浅棕色的化合物，高锰酸钾变色时间反应了环己酮中还原杂质的多少。
10.2仪器
10.2.1恒温水浴槽
10.2.2具塞比色管（成套）：100ml
10.2.3秒表
10.3试剂
10.3.1一类试剂水：其PH值为6.4~6.6。
10.3.2高锰酸钾溶液：C(1/5KMnO4)= 0.01 Mol/L
10.4操作步骤
配置标准比色液：将3000mg优级纯度CO(NO3)2.6H2O和12mgK2CVO7溶于水，稀释到一升，摇匀，密封保存，有效期为6个月。
用移液管准确吸取0.2ml样品于100ml比色管中，加蒸馏水稀释至刻度，混匀。另取一支100ml比色管，注入标准比色液至刻度。将上述两支比色管放到恒温水浴中的比色架上，将待溶液温度约达到20℃时，向待测溶液加入1.0ml高锰酸钾溶液，立即启动秒表，并将溶液混匀。从比色管正上方垂直观察比色管内样的溶液颜色与标准比色液的颜色相同时停止秒表，记下所有时间，即为高锰酸钾值。
附注：