历届美国总统绿色化学挑战奖总结.doc

美国总统绿色化学挑战奖
一、美国总统绿色化学挑战奖
1995年3月16日，美国宣布设立“总统绿色化学挑战奖”，并于1996年在华盛顿国家科学院颁发了第一届奖项.美国“总统绿色化学挑战奖”分为新（变更）合成路线奖、新工艺奖（变更溶剂反应条件奖）、安全化学品设计奖、中小企业奖以及学术奖五个奖项。迄今为止已经颁发了16届.
二、历届获奖情况简介
1、更新合成路线奖
年份
获奖公司
获奖内容
1996
Monsanto 公司
不用 HCN 为原料 ,生产除草剂 ———氨基二乙酸钠
1997
BASF 与 Hoechst 合营公司
消炎药(ibuprofen） 新工艺 ，原子利用率从40 %升至80 %
1998
Flexsys America 橡胶制品公司
4— 氨基二苯胺（4— ADPA) 新工艺 ,用苯胺与硝基苯直接合成 ,不需加入氯或溴作氧化剂
1999
Lilly 实验室
抗痉挛药（anticonvulsion） 新工艺 ,避免了大量溶剂使用和污染物产生 ，采用生物酶固定化催化剂
2000
Roche Colorado 公司
抗病毒药（gallcicloui) 新工艺 ，将反应物和中间产物数量从 22 种降低至 11 种 ，气体排放减少66 ％ ,固体废物减少89 ％ ,4/ 5 中间产物可循环利用
2001
Bayer 和Bayer AG公司
可生物降解的螯合剂 ———氨基二琥珀酸盐 ,100 %无废物释放,用作助洗剂、漂白稳定剂、肥料添加剂等
2002
Pfizer 公司
开发了合成 Sertraline (重要药物 Zoloft 的有效成分) 的新工艺 ，将原有的三步变为一步 ,大大减少了污染 ,提高了工人的安全性
2003
Süd—Chemie Inc．公司
固体氧化物催化剂合成的无废水工艺
2004
Bristol—Myers Squibb公司(简称BMS)
开发成功了制备抗癌药Taxol主成分paclitaxel的绿色工艺
2005
Archer Daniels Midland Company(ADM）、Novozymes公司和Merck&Co．，Inc．公司
酶催化酯交换技术生产低游离脂肪酸油脂和重新设计、高效立体选择性合成药物Emend 的活性成分 Aprepitanto
2006
Merck公司
使用新的绿色途径合成β—氨基酸生产JanuviaTM药品中的活性成分
2007
俄勒冈州立大学 (CFP)的Kaichang Li教授
对自然界大量存在的、可再生的大豆蛋白中的部分氨基酸进行改性,发明了一种新的环境友好的胶黏剂
2008
Battelle公司
合成了一种以大豆为原料的墨粉,其性能与传统墨粉相比没有任何差别，最重要的是墨粉容易从纸张上脱除
2009
伊士曼化学品公司
该公司开发了一种无需溶剂的生物催化工艺来生产化妆品和个人护理产品所需的酯类组分
2010
美国陶氏化学公司和德国巴斯夫公司
他们共同研发了利用过氧化
氢作为氧化剂制备环氧丙烷的新路线 (H PPO ）
2011
日诺麦提卡(Genomatica)公司
以更低的成本利用可再生原料生产基础化学产品
2012

2、改进溶剂和反应条件奖
年份
获奖公司
获奖内容
1996
Dow 化学公司
用 CO2 代替氟氯烃作苯乙烯泡沫塑料发泡剂
1997
Imation 公司(明尼苏达州）
发明光热法曝光胶片 ,显影只需加热 ，称Dryview 技术 ，不需化学显影、定影
1998
阿贡国家实验室
高效高选择性乳酸酯工艺,可代替各种溶剂用量的80 % ,目前美国此类溶剂用量为380 万t
1999
Naclo Chem。 Co。
开发带电聚丙烯酰胺的水基生产过程 ，用于废水处理除去悬浮固体及污染物
2000
Bayer Corp 。 Pittsburgh
开发了两组分水性多羟基化合物涂膜技术
2001
Novozymes 公司
利用果胶裂解酶进行棉纤维润湿脱脂Biopreparation 工艺 ，纺织厂节水30 ％～50 %
2002
Cargill Dow LLC 公司
开发了一种Nature Works PLA(聚乳酸) 的绿色生产工艺 ,产率高 ,不用有机溶剂.PLA 可降解 ,由可再生资源制备 ，可替代传统的石化制品
2003
DuPont(杜邦)公司
微生物法生产 1,3-丙二醇
2004
Buchman Laboratories International公司
酵素Optimyze的创新技术去除由回收纸制再生纸过程中常遇到的“粘着物”
2005
BASF公司
推动环保—效益共同进步的一种可紫外光（UV）固化的、单组分、低挥发性有机物(VOC)的汽车表面修整底漆
2006
Codexis公司
通过3种生物催化剂的直接优化来生产立普妥的活性成分——阿托伐他汀的关键手性中间体
2007
HIT公司
开发被称为NxCatTM的技术，使用钯-铂金催化剂可高效使氧气和氢气反应直接生成 H2O2
2008
纳尔科（Nalco）公司
开发了3D TRSASR技术来持续监控循环冷却水的状况，必要时加入化学药剂
2009
CEM公司
该公司发明了一种用于食品分析过程中快速蛋白质自动检测方法，这种方法减少了有毒试剂和能源的使用.
2010
默克公司和克迪科斯公司
两家公司研制了一种改进的转氨酶, 使 2 型糖尿病的治疗药物 西他列汀合成条件更符合绿色化学要求
2011
科腾（Kraton）高性能聚合物有限公司
创新了聚合物膜技术
2012

3、设计更安全化学品奖
年份
获奖公司
获奖内容
1996
Rohm & Haas 公司
环境友好海洋生物防腐剂 ，用于船舶表面防海洋动植物附着 ,选出 4 ，5- 二氯 2- 正辛基 4—异噻唑啉- 3- 酮（DC01） 代替三丁基氧化锡（TBTO）
1997
Albright &wilson 公司（弗吉尼亚州）
开发四羟甲基硫酸磷（THPS) 杀生物药剂 ，它有良性毒理 ,选择毒性（对人体毒性小)
1998
Rohm 和 Haas 公司
开发二酰基肼杀虫剂(Confirm) ,除毛虫外对所有生物无害
1999
Dow Agrosciences LLC　（Dow Chem. CO 子公司）
开发 Spinosad 高选择性 ,环境友好杀虫剂 ,对毛虫、苍蝇有害 ，而不影响益虫 ，环境中不累积 ，不挥发
2000
Dow Agrosciences
开发 hexaflum 白蚁诱饵 ,抑制昆虫角质素合成 ，使其在脱皮时死亡 ,为低害杀虫剂
2001
PPG工业集团
把阳离子电沉积油漆用于汽车工业,用钇(在地壳中比铅丰富） 代替铅、铬、镍而抗腐蚀性强
2002
Chemical Specialties 公司(CSI）
采用环境友好的碱式四元铜盐(ACQ) 替代有毒害性的铬砷合剂(CCA) 作为木材防腐剂
2003
Shaw Industries Inc．公司
“EcoWorx（tm）地毯片”,这是一种“从摇篮到摇篮”的产品
2004
Engelhard公司
推出Rightfit系列颜料还具有良好的分散性、尺寸稳定性、热稳定性及彼此相容性等优点，生产成本也比高性能颜料低
2005
Archer Daniels Midland Company公司
一种可减少乳胶涂料挥发性有机物的、非挥发性的、反应性聚结剂-— Archer RCTM
2006
S C Johnson&Son公司
开发的“绿色清单”可用来评定产品中各个组分对环境和人体健康的影响程度
2007
Cargill公司
以植物油为基础制备BiOHTM系列多元醇，成功地制备具有良好柔韧性的泡沫聚氨酯
2008
陶氏益农（Dow AgroSciences)公司
开发了一种绿色化学合成法来生产新的杀虫剂，即Spinetoram杀虫剂
2009
Procter&Gamble和Cook C。mposites&Polymers两家公司
开发出一种名Chemp MPS的涂料配方
2010
克拉克公司
他们合成了一种改进型的多杀菌素, 针对蚊子幼虫的灭杀非常有效。
2011
美国宣伟(Sherwin—Williams）公司
贡献在于水性丙烯酸醇酸树脂合成技术
2012

4、小企业奖
年份
获奖公司
获奖内容
1996
Donlar 公司
开发2 种生产热聚天门冬氨酸代替聚丙烯酸 ，它可被生物降解
1997
Legacy System 公司
开发冷却臭氧过程 ,除硅晶片上有机物 ,清洁蚀刻电路板 ,代替溶剂清洗
1998
Pyrocool 技术公司
推出 Pyrocool FEF 灭火剂和制冷剂 ，环境友好产品
1999
Biofine 公司
废纤维素转化成乙酰丙酸新技术 , 用于处理造纸废物、垃圾、废纸、废木材 , 产率可达70 ％～90 ％ ,可代替双酚A 用于高分子材料（双酚A 破坏内分泌系统）
2000
Revlon 公司

发明 Enbirogluv 玻璃印花技术 ,原料不含重金属 ,成分有生物降解性 ,美观耐久
2001
EDEN 生物子公司
Harpin (无毒性蛋白质） 技术 ，用于激发植物自然分泌防御系统 ,抗病虫害 ，已批准使用的Messenger 产品已由40 多种农作物证明有效
2002
SC Fluids 公司
超临界 CO2 用于半导体工业中光致抗蚀剂的去除技术
2003
AgraQuest Inc．公司
一种高效、环境友好的生物杀真菌剂Sere．nade(r）
2004
Jeneil Biosurfactant公司
以低成本商业化生产一系列低毒性的天然表面活性剂产品

2005
Metabolix，Inc．公司
利用生物技术制造天然塑料-—聚羟基烷酸酯（PHA)
2006
Arkon咨询与NuPro技术公司
在苯胺印刷工业中使用环境安全并易回收的溶剂
2007
NovaSterilis公司
将环境友好型的超临界二氧化碳技术用于高效医学灭菌并商业化
2008
SiGNa化学公司
开发了一种包埋技术来稳定这类碱金属
2009
绿色能源系统公司
开发了新的将植物糖类转换成常规碳氢燃料的绿色合成路线。
2010
LS9 Inc
他们利用生物技术研制了可用作用做燃料 和化学品的产
品 Renew able Petro leum TM 。
2011
生物琥珀(BioAmber）公司
生物基琥珀酸的一体化生产及其下游应用
5、学术奖
年份
获奖者
获 　奖 　内 　容
1996
Taxas A & M 大学M。 Holtzapple 教授
把废生物质转化为饲料、化学品与燃料(用石灰水或高压低温液氨处理纤维素 ，使其膨化 ，再酶降解)
1997
北卡罗来纳大学J 。 M。 Desimone 教授
开发能溶于 CO2 的表面活性剂 ,用于微电子和光谱清洗
1998
斯坦福大学 ，Trost 教授
创立“原子经济”概念
1999
Carnegie Mellon 大学 Collins 教授
发展了一系列 Fe ( Ⅲ) 配位化合物（TAML 活性剂) 增强过氧化氢的氧化能力低温下(55℃)活化 H2O2 漂白木桨
2000
Scripps 研究所的 Chihuey Wong 教授
开发了不可逆的酶催化的酯转化反应 ,用于药品生产
2001
Tulane 大学 ，Chao2Jun Li （李朝军） 教授
发展了“准自然"催化作用 ，开发在空气和水中应用的过渡金属催化剂 ，用于以水为溶剂的多种合成反应
2002
Pittsburgh 大学 ,Eric J . Beckman 教授
建立了一种简单的模式 ，可以用来筛选能以低压 CO2 做溶剂的有机物质 ,从而拓宽 CO2 的应用领域
2003
纽约布鲁克林的技术大学的Richard A Gross
温和、选择性聚合的新选择-脂肪酶催化聚合
2004
Georgia技术研究院的C.A。 Eckert和C。L. Loitta
以一系列崭新、环境友好并且可调的溶剂如超临界二氧化碳、近临界水及二氧化碳膨胀液体等取代传统化学溶剂
2005
阿拉巴马州大学的教授Robin D．Rogers
一种使用离子液体溶解和加工纤维素为高级材料的平台策略
2006
密苏里州-哥伦比亚大学Galen J．Suppes教授
利用甘油制备丙二醇和丙酮醇单体
2007
Krische教授
将传统有机金属试剂变为手性加氢催化剂,使加成反应在高手性选择性下进行，并生成了碳碳键
2008
美国密歇根州立大学的Robert E．Maleczka,Jr．与Milton R．Smith教授
开发出了复杂硼酸酯类化合物的合成反应新技术
2009
美国卡耐基~梅隆大学的一位教授
他研发成功一种使用铜催化剂和环境友好型还原剂的聚合工艺,该工艺使用抗坏血酸(维生素C）作为还原剂，需要较少的催化剂，为采用更绿色的方法合成先进的高分子材料打开了大门.
2010
了加州大学洛杉分校廖俊智教授领导的团队
他们利用生物技术开发了利用二氧化碳合成长链醇的方法， 实现了二氧化碳的循环利用。
2011
加州大学圣塔芭芭拉分校Bruce HLipshutz教授
贡献在于争取结束对有机溶剂的依赖
2012
　斯坦福大学的罗勃特·韦茅斯（Robert M。 Weymouth）博士和加利福尼亚圣何塞的詹姆斯·赫德里克（James L。 Hedrick)博士
他们研发的有机催化技术可以去除塑料生产过程中的有害金属，生产出更加安全的终端产品，有利于塑料瓶的回收利用，可大量减少塑料垃圾。
三、 历届获奖情况详细介绍
1、 绿色合成路线奖（Greener Synthetic Pathways Award）
2011
2011年绿色合成路线奖（Greener Synthetic Pathways Award）授予日诺麦（Genomatica）公司.他们的创新贡献在于以更低成本利用可再生原料生产基础化学产品。其创新与价值：1，4􀀁丁二醇(BDO)是大宗化工基础原料之一，用于合成许多常见聚合物,如氨纶.日诺麦提卡(Genomatica)公司利用先进的基因工程，研发了一种使糖类在发酵过程中生成1，4􀀁丁二醇（BDO)的微生物.此外，与以天然气为原料生产1,4􀀁丁二醇（BDO)相比,日诺麦提卡(Genomatica)公司利用这种微生物，大规模生产1，4􀀁丁二醇（BDO）的成本非常低廉，能耗减少60％,二氧化碳排放量减少70％。日诺麦提卡（Genomatica)公司正在与一些大企业合作,实现微生物生产1，4􀀁丁二醇（BDO)工艺的市场化.
大多数大宗化学产品(包括单体在内）都以天然气或石油为原料。日诺麦提卡（Genomatica)公司开发出一种利用可再生物质生产化学原料和中间体的工艺,可再生物质有:糖类、微生物和合成气，此工艺正在逐步实现可持续的商业化生产。该公司宗旨是利用成本低、绿色环保的生物基化学产品，改进化学工业，实现对占有一万亿元市场的石油基工业化学产品的替代.Genomatica公司的技术，不仅从源头使原料和中间体实现环保，也使得下游产品制造商无需改变传统工艺条件，就可以生产出数以千计的绿色产品。Genomatica公司直接合成化学产品的工艺,减少了副产品的生成.
2010
该奖项授予了美国陶氏 ( Dow ）化学公司和德国巴斯夫（BASF）公司.他们共同研发了利用过氧化氢作为氧化剂制备环氧丙烷的新路线(HPPO）。环氧丙烷（PO）是世界上用量最大的工业化学品之一,也是合成许多工业品的原料之一,如去污剂、脂肪族聚氨酯、溶冰剂、食品添加剂、个人护理用品等。传统生产环氧丙烷的路线中产生许多副产品,还有大量废物。Dow化学公司和BASF公司共同研发了利用过氧化氢作为氧化剂制备环氧丙烷的新路线，消除了大多数废物的产生，极大降低了水和能源的使用量。HPPO工艺产率高，副产品仅有水。Dow-BASF催化剂使用的是 ZSM—5型分子筛,这种分子筛孔道直径为0。5nm,其结构中钛原子取代了四面体配位环境中的百分之几的硅原子。利用这种催化剂,使得过氧化氢和丙烷几乎可以一步合成环氧丙烷。丙烷与过氧化氢环氧化的反应在固定床反应器中进行,以甲醇为溶剂,反应的温度和压力比较温和。该反应的特点是”两高"-同时具有高的丙烷转化率和高的环氧丙烷产率，过氧化氢被全部转化为产品。与使用有机过氧化物相比，HPPO过程使用足够少的过氧化物,反应完成后，反应物全被转化。因此，省去了过氧化物的回用环节。新过程副产品只有水,省去了收集和纯化副产品,生产设备成本降低了5％。HPPO 过程也具有较大的环境优点。与传统工艺比，它降低了70％ -80％废水的生成，节省了35%的能源消耗。 BASF 公司通过对大量 PO 生产过程的经济效益分析发现,HPPO过程生产成本最低，同时对环境的负面影响最小。
2009
第14届“美国总统绿色化学挑战奖”的“更绿色合成路线奖"(Greener Synthetic Pathways Award)授予了伊士曼化学品公司,该公司开发了一种无需溶剂的生物催化工艺来生产化妆品和个人护理产品所需的酯类组分,生产过程中不再需要使用强酸和可能存在危害的溶剂。该工艺还可以使用一些属于较为敏感型的原料如不饱和脂肪酸，因此，这种工艺可以生产出新的化妆品成分.生物酶催化作用甚至能够带来一些优良性能的产品,如，4一羟基醇和乙酸可以生产出一种特殊的酯,这种酯能够抑制酪氨酸酶，而酪氨酸酶是合成黑色素的关键酶。因此，它能够有效地减少皮肤中的和传统的工艺相比，伊士曼公司开发的新工艺改善了产品的质量，提高了产率，有利于环境保护。
2008
2008年美国总统绿色化学挑战奖的绿色合成路线奖(Greener Synthetic Pathways Award)颁给了Battelle公司。专家小组对此项研究的创新和价值评价是:在美国，激光打印机和复印机每年要消耗超过18。2万t(4亿磅)的墨粉。传统的墨粉以石油为原材料制成,墨粉与纸张融合得非常牢固,纸张使用后墨粉很难去除,因此纸张难以再利用.Battelle公司及其合伙人—AIR公司（The Advanced Image Resources)和俄亥俄州大豆委员会（The Ohio Soybean Council)，合成了一种以大豆为原料的墨粉，其性能与传统墨粉相比没有任何差别，最重要的是墨粉容易从纸张上脱除。这种新的墨粉合成技术，能节省大量的能源并且实现纸纤维的回收再利用.
2007
早在20世纪40年代，复合木材材料工业已开始大量使用合成树脂胶黏剂—-甲醛基胶黏剂，如苯酚一甲醛及尿素—甲醛(urea—formaldehyde,UF）等胶黏剂.甲醛是一种致癌物质，且使用甲醛基胶黏剂木制品会向空气中释放甲醛；是使生产工人和消费者身体致癌的帮凶。蛋白质胶将人体中的肌肉与骨骼连接起来，受蛋白质胶这一性质的启发，俄勒冈州立大学 （CFP）的Kaichang Li教授发明了一种新的环境友好的胶黏剂。这种胶黏剂是对自然界大量存在的、可再生的大豆蛋白中的部分氨基酸进行改性；Hercules公司提供了固化剂组分。使用以大豆粉为原料的胶黏剂，生产的胶合木板具有价格竞争力；因再含有甲醛或使用甲醛而环境友好；强度和抗水性能上也优于用甲醛基胶黏剂。使用这项技术，在木制品的生产和家具的使用过程中，因无甲醛，提高了生产、居家和办公的室内空气质量,使得人类远离了甲醛的威胁.
2006
Merck公司因使用新的绿色途径合成β—氨基酸生产JanuviaTM药品中的活性成分而获该奖项。专家小组对其创新与价值评论道:Merck公司发现了一种高度创新和有效催化合成Sitagliptin的方法，这种具有革命性意义的合成方法使生产每克Sitagliptin可以少产生约220 g的废弃物,同时可以将总产量提高50％。在今后生产JanuviaTM药物的过程中,Merck公司将至少减少l5万t废弃物，其中包括近5万t的水合废弃物。
2005
2005年有两项成果荣获更新合成路线奖,它们分别是Archer Daniels Midland Company（ADM）和Novozymes公司的酶催化酯交换技术生产低游离脂肪酸油脂和Merck＆Co．，Inc．公司的重新设计、高效立体选择性合成药物Emend 的活性成分 Aprepitanto。ADM和Novozymes公司荣获更新合成路线奖的成就为“通过Lipozyme酶催化酯交换反应生产的低游离脂肪酸油脂NovaLipidTM。食品及其配料工业所面临两个主要挑战，一是为公众提供健康的产品,二是开发环境友好的生产技术.目前，ADM和Novozymes正致力于使酶催化酯交换技术商业化，该技术不仅通过减少美国膳食中游离脂 肪酸对公众健康有巨大的实际效果，而且利用酯交换工艺通过减少污水排放产生了重大的环境效益.Merck＆Co．，Inc．公司荣获更新合成路线奖的成就为“重新设计、高效合成对化学疗法引起呕吐新疗法药物 Emend 的活性成分 Aprepitant"。针对化学疗法引起恶心、呕吐等症状，最常见的是癌症化疗伴生的副反应，Emend 是一种新疗法药物。临床应用表明，在化学疗法期间和之后即刻使用，Emend 能减少恶心、呕吐。Aprepitant是Emend 的活性药物成分，它是一个具有挑战性的合成目标,其含有2个杂环和3个手性中心.
2004
变更合成路线奖得主为Bristol-Myers Squibb公司(简称BMS），它开发成功了制备抗癌药Taxol主成分paclitaxel的绿色工艺。近年来BMS进一步研发出利用最新植物细胞发酵法得到paclitaxe来合成Taxol的绿色化学技术，方法是培养一特定的紫杉细胞愈合组织，直接萃取其中的paclitaxe,经色层分析法纯化与结晶分离而成。和半合成法相比，新工艺没有化学转换,可免除6种中间产物的生成,也不需要使用树叶和树枝,不会产生固体废弃物。此外，新工艺免去l0种溶剂和6道干燥步骤，使能耗大大降低,同时也能确保Taxol可以稳定供应.
2003
荣获该奖的是Süd-Chemie Inc．公司，其获奖成就为“固体氧化物催化剂合成的无废水工艺”。随着催化技术的进步，近来在减少污染方面取得了一些重要的成就,如氢等清洁能源的生产。但是,这些领域中所用催化剂的合成，经常伴随着废水和其他污染物如NOx、SOx、含卤化合物等) 的大量排放.Süd—Chemic Inc．公司一直致力于不断地开发和投资新的先进催化合成技术，这次他们成功地开发一个新的合成路线，事实证明其能够达到零废水排放、零硝酸盐排放,并且没有或很少NOx释放.同时，新合成路线大大减少了水和能量的消耗。据估计，新技术每生产5000吨氧化物催化剂,可以减少大约 37。89万吨废水、1。43万 吨硝酸盐和3800吨NOx的排放。
2002
更新合成路线奖授予Pfizer公司，这是因为他们开发了合成Sertraline的新工艺,将原有的三步变为一步，大大减少了污染，提高了工人的安全性。Sertraline是重要药物Zoloft中的有效成分，而Zoloft是广为使用的一种治疗忧郁症的处方药。Pfizer在仔细研究每一个化学步骤之后,将绿色化学技术应用于Sertraline的合成过程。新工艺大大减少了污染，提高了工人和环境的安全性,在材料处理、节能、节水方面也颇有优势，并使总产量翻了一番。此外,Pfizer 在新工艺中使用溶解性更好的乙醇作溶剂，减少了原工艺中4种溶剂（二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、正己烷） 的使用量，省去了蒸馏、再生等工序。Pfizer 还巧妙地利用可溶性差异使第一个反应的平衡向亚胺生成方向移动，这样难处理的TiCl4生成量减少140 t/ a 。同时，这种改进使NaOH 用量、废物HCl生成量分别减少50 %和35 ％，固态废物TiO2减少440 t/ a。
2001
诺维信公司荣获优化合成线路奖 ,由诺维信公司开发的酶法处理棉织物的加工工艺是用经济、环保工艺替代在纺织工业中普遍使用的化学制剂的一项创举.此次获奖的酶法加工工艺被称为“生物精炼"，可减少对环境的损害，在并不损害棉纤维的同时节约了水和能源。
生物精炼工艺中使用的酶制剂可在非常温和的条件下对棉纤维进行处理。由于产生的化学废物较少，工艺过程中的用水量相应减少，对环境的危害也有所降低，使这一新技术在一定程度上成为一种经济可行的传统工艺替代法。
传统工艺中，在高温条件下用氢氧化钠去除杂质时会损伤部分纤维，而用酶代替氢氧化钠可以完成同样的工作但不损伤纤维。因为生物精炼工艺比传统精炼工艺中使 用的化学制剂和漂洗步骤更少，纺织厂因此可减少30—50％的用水量。通过工厂试验证明,与传统氢氧化钠加工工艺相比较,生物精炼可降低污染40％.

2000
此奖授予了Rohe Colorodo Corpori—tion(RCC),以奖励他们开创出一条合成Cytovene的高效方法。Cytovene是一种强有力的抗病毒药，用于治疗CMV视网膜炎,此病症出现在免疫系统受损病人的身上,包括艾滋病患者和接受组织器官移植的病人。本工艺在采用无毒原料和溶剂、减少有害排放、提高反应效率等方面都成功地贯彻了绿色合成的基本原则，而且此项技术也适用于合成其他抗病毒药，如Zorivas。
1999
1999年获奖者是Lilly研究实验室。该实验室设计出更有效的、更少废弃物的合成方法来制备一种抗痉挛（anticonvulant)药物。此种药物可以有效地治疗癫痫（epilepsy）和神经退化絮乱的疾病.原始的药物候选者是5H-2,3-benzodiazepine，称为Y300164;其合成过程包括几个有问题的步骤。例如，合成需要使用大量的有机溶剂，产生相当量的含铬污染物,并经过一个不对称还原过程，而此过程效率很低.通过重新设计合成策略,Lily的研究人员每生产100 kgLY300164，避免了34000 L的溶剂的使用和产生300 kg铬污染物的产生.此外，原过程中要产生的6个中间体减少为3个，由此减少了工作人员对有害化学品的接触，同时减少了生产过程的成本。此新的合成方法效率更高，由原来的l6%提高到55 ％。
1998
l998年授予Flexsys America L．P．。该公司采用了对氢原子的亲核芳香取代的新工艺合成4—胺基二苯胺，用碱促进硝基苯和苯胺的直接偶联，避免了传统工艺造成的很难处理的含有大量无机盐和少量有机物废水以及大量储存和使用氯气的缺点.
1997
1997年授予BHC Company.该公司开发了一条生产布洛芬的新合成过程。布洛芬是具有消炎抗风湿作用的一种药物。该项新技术只包含三个催化反应步骤，原子利用率大约为80%(如果包括回收的副产物醋酸，实际原子利用率可达99％ ）；而现有的技术包括6个化学计量反应步骤，原子利用率低于40%。使用HF无水作为催化剂和溶剂，提高了选择性，减少了废弃物的产生。
1996
l996年授予了Monsanto Company。该公司开发并应用了一条新的亚氨基双乙酸二钠(DSIDA）生产路线。DSIDA是生产非选择性的环境友好除莠剂的重要中间体。这条新的合成路线的特点是采用铜催化剂催化二乙醇胺的脱氢，生产过程中实现了“零排放”。而生产DSIDA的传统工艺为需要氨、甲醛、氢氰酸和HC1为原料的Strecker过程；其中HCN为剧毒物质，每生产7 kg产物大约产生1 kg废弃物。这些废弃物含有痕量的氰化物和甲醛而必须处理，以保证对工人、社区和环境不造成危害。
2、绿色反应条件奖（Greener Reaction Conditions Award)
2011
绿色反应条件奖(Greener Reaction Conditions Award)授予Kraton performance polymers有限公司，他们开发了NEXARTM聚合物膜技术。他们开发了NEXARTM聚合物膜技术.其创新与价值:利用反渗透净化盐水是膜过滤技术最广泛应用之一。科腾公司已经开发出一系列无卤素、高透过率、溶剂用量少的聚合物膜。这种膜的优点在于净化水的效率是传统膜的数百倍，成本节约70%，能耗减少50％。聚合物膜已在各种净化工艺过程中广泛使用.膜具有选择性，能使一些分子通过的同时阻止其他分子通过。膜的净化包括反渗透海水淡化、水超纯化、盐回收和废酸回收。膜的效率由水分子（或其他分子）通过膜的速率（称为膜通量)所决定。增加膜一侧的压力,可以增加膜通量，但是随着压力的增大,对膜的强度要求更高。Kraton公司开发的NEXARTM聚合物膜技术，适用于需要高水位或高离子通量的应用领域.科腾公司研发的聚合物是一种嵌段共聚物，强度(聚叔丁基苯乙烯）、韧性、弹性、水或离子通道(苯乙烯—磺化苯乙烯),由不同嵌段提供。这5个连续共聚物嵌段在干、湿环境下，均能表现出良好的强度和韧性。科腾聚合物NEXARTM的生产过程中,减少50％ 烃类有机溶剂的使用，完全消除了卤化夹带剂的使用。
该技术在使用过程中优势明显。NEXARTM聚合物的水通量是现有反渗透膜的400倍,大大减少了能源和材料的使用。据保守估算,中型反渗透（RO）装置材料成本节省约70%以上，能源成本节省约50%。在电渗析反转(EDR）过程中，由于NEXARTM 聚合物具有高机械强度可使用较薄的膜,所用材料减少了50%，同时也减少了由于膜阻力带来的能量损失。更重要的是,NEXARTM聚合物可替代目前PVC（聚氯乙烯）在电渗析膜中的使用。NEXARTM 聚合物膜高效的水透过性,可用于能量回收通风系统(ERV）,可以排尽室内空气，引入尽可能多的新鲜空气。NEXARTM聚合物具有很好的环境效应,在湿度调节应用方面,用于高性能纺织品和服装的生产过程，彻底消除了使用危险的卤化加工助剂，例如:全氟磺酸聚合物和PTFE（聚四氟乙烯）。
2010
该奖项授予了默克 （M erck & Co. ， Inc. ）公司和克迪科斯 （ C odex is, Inc. )公司。两家公司研制了一种改进的转氨酶， 使 2 型糖尿病的治疗药物-西他列汀（ S itagliptin）合成条件更符合绿色化学要求。S itag liptin是治疗2型糖尿病 的药物Januv iaTM 中的活性成分。他们共同研制了第 2代合成西他列汀的绿色路线： 合作开发了一种酶催化剂用来代替金属催化剂， 利用酶催化反应合成西他列汀, 提高了反应产率和生产的安全性.初步研究表明, 这种新型的酶催化剂对于合成其他药物的反应也很有用。这种改进的转氨 酶被证明 是由酮直 接合成 R构型的胺, 是这一类反应的通用催化剂。这种酶催化反应也包含着重要的绿色化学合成思路, 其中关键一步的转化已经被美国化学会绿色化学研究所的药物圆桌会议验证。M erck公司和 C odex is公司利用科技创新成果, 实现了对环境友好, 满足了这种重要药物日益增长的需求, 并且该成果有可能被用于更多的化学品的合成。
2009
第14届“美国总统绿色化学挑战奖"的“更绿色反应条件奖”(Greener Reaction Conditions Award)授予了CEM公司。该公司发明了一种用于食品分析过程中快速蛋白质自动检测方法,这种方法减少了有毒试剂和能源的使用.CEM公司发明了一种用于食品分析过程中快速的蛋白质自动检测方法，该公司发明的iTAG专利技术直接区分和测量蛋白质含量（而非氮元素）.其原理是利用呈酸性的iTAG试剂与氨基酸残基反应来测量蛋白质，iTAG分子由酸性基团和芳香基团所组成,芳香基团能使之有显色反应效果，再根据显色检测其吸收特征频率，用计算机自动标定换算蛋白质的含量。iTAG蛋白标签技术已经获得美国AACC和AOAC认可，该技术没有任何毒性且对环境无害，几分钟即可得到结果。iTAG技术直接标定蛋白质中的氨基酸，因此测定结果不会受到非蛋白氮（NPN）的影响，从某种程度上说,iTAG技术是蛋白质检测领域的一项里程碑式的革命。
2008
2008年美国总统绿色化学挑战奖的绿色反应条件奖（Greener Reaction Conditions Award)颁给了纳尔科(Nalco)公司。专家小组对此项研究的创新和价值评价是：循环冷却水与人们的生活息息相关,如商务大厦里和工业生产中的冷却循环制冷等。冷却循环系统要求加入化学药剂来控制微生物生长、矿物质沉淀和腐蚀。纳尔科(Nalco)公司开发了3D TRSASR技术来持续监控循环冷却水的状况，必要时加入化学药剂，不是像以前那样按照死板的时间表去做。这种技术节省了水和能源，减少了水处理药剂用量，并且降低了外排水对环境的危害。
2007
H2O2是一种清洁的、使用范围广的、环境友好的氧化剂。它在许多制造业中可以取代有毒的含氯氧化物。然而，目前的常用的H2O2生产存在：过程复杂、催化剂流失、能量消耗大；生产过程使用有毒的化学品，如反应介质中葸醌、葸氢醌及萃取剂苯。尽管整个过程的反应液循环使用，但仍然产生了一定量的有毒产品的废液.
HIT开发被称为NxCatTM的技术。使用钯—铂金催化剂可高效使氧气和氢气反应直接生成 H2O2.避免了所有可能有毒的化学反应条件以及在生产过程中有毒化学药品的使用,从而避免了相应的有毒副产品的生成。NxCatTM催化剂的作用机理是精确地控制了催化剂表面形态、催化结构、颗粒大小、组成、分散度和稳定性.如催化剂所特有单一的4 nm的特征尺寸，使氢气浓度低于4％（低于氢气的可燃极限浓度)时，仍可以得到很高的生产效率.它还将催化剂对反应的选择性提升到100％。
2006
通过3种生物催化剂的直接优化来生产立普妥的活性成分-—阿托伐他汀的关键手性中间体,使Codexis公司获得了更加绿色反应条件奖.评审专家对其创新与价值评论道：立普妥是通过阻止胆固醇在肝脏中合成从而降低人体内胆固醇含量的药物。Codexis公司使用基因切削方法，发明了一种酶法生产过程，极大地促进了立普妥的重要中问体的生产，与以前的方法相比，这种酶方法更快速、高效，从而提高了产量,生产更安全。同时，这种新过程减少了废弃物的排放和溶剂的使用，降低了纯化设备的负荷。
2005
荣获该奖的是BASF公司，其获奖成就为“推动环保-效益共同进步的一种可紫外光（UV)固化的、单组分、低挥发性有机物（VOC）的汽车表面修整底漆"通过大量的研究与开发。BASF公司已经发明了一种新的聚氨酯—丙烯酸酯低聚体底漆体系。 当丙烯酸酯双键被自由基打开时，树脂和单体(增加以降低黏度)交联成膜.低聚体与单体反应成膜的交联结构,提高黏附力、耐水性、耐油性、硬度、弹性和固化速度。通过可见光或廉价紫外灯的近紫外光，甚至日光的照射，底漆在数分钟内固化。BASF公司紫外光固化底漆，无需当前底漆固化需要的烤炉,大大减少了能源消耗。与传统的聚氨酯技术相比,BASF公司的底漆性能更佳，如固化时间快10倍、制备步骤少、施用成本低、更耐用、防腐蚀效果好、无保存限期等。
2004
改进溶剂和反应条件奖被Buchman Laboratories International公司获得。该公司以一个专利酵素Optimyze的创新技术去除由回收纸制再生纸过程中常遇到的“粘着物"问题而获得。Buclunan公司所开发的Optimyze酵素含有一种酯酶（esterase)，可催化粘着物的主成分聚醋酸乙烯及类似物质水解成没有粘性且可溶于水的聚乙烯醇。