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第五章 氧化还原滴定法习题

一、 名词解释
1、 诱导反应 2、自身指示剂 3、氧化还原指示剂 4、标准电极电位 5、条件电极电位
二、 填空题
1、半反应：CrO72- + 14H+ + 6e 2Cr3+ + 7H2O 的能斯特方程式为__________________。
2、 半反应：I2+2e2I- E°I2/I- =0.54V
S4O62-+2e = 2S2O32 - E°S4O62-/ S2O32 - =0.09V
反应的方程式为_______________________________。
3、 氧化还原法是以__________________反应为基础的滴定分析方法。
4、 氧化还原滴定根据标准溶液的不同，可分为_______________法，_______________法，___________法等。
5、 高锰酸钾标准溶液采用_________法配制。
6、 电极电位与溶液中_______的定量关系，可由能斯特方程式表示。
7、 氧化还原电对是由物质的________型及其对应______型构成的整体。
8、 电对氧化能力的强弱是由其______________来衡量。
9、 在任何温度下，标准氢电极电位 E°2H+/H2 =_______。
10、 E°值为正，表示电对的氧化型氧化能力比H+_____。
11、 能斯特方程式中，纯金属、固体、溶剂的浓度为常数=_____。
12、 氧化还原反应的方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值_____
的还原型。
13、 两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，氧化还原反应的平衡常数越____，反应进行越完全。
14、 配制硫酸亚铁铵溶液时，滴加几滴硫酸，其目的是防止硫酸亚铁铵___________。
15、 碘滴定法是利用______作标准溶液直接滴定还原性物质的方法。
16、 对于n1= n2 =1的氧化还原反应类型，当K=_______就可以满足滴定分析允许误差0.1%的要求。
17、 二甲酚橙可用于许多金属离子的直接滴定，终点由_________色转变为___________色，变色敏锐。
18、 溶液中含有Sn2+和Fe2+，滴加Cr2O72-首先反应的是Cr2O72-和______。
（E°Fe3+/Fe2+=0.77V，E°Sn4+/Sn2+=0.15V
19、 根据半反应及E°值 Br2 +2e =2Br- E°=1.09V MnO4+8H+ +5e = Mn2+ +4H2O E°=1.51V 写出氧化还原反应的方程式并配平_________________________________
20、 利用氧化还原滴定，可直接测定__________________。
21、 氧化还原指示剂分为________指示剂、_________指示剂________________指示剂。
22、 碘量法又分为______________和_______________碘量法。
23、 电对的电位质越大，其氧化型的氧化能力越______。
24、 影响电对电位值大小的主要外部条件是溶液的_________和_________。
25半反应：MnO4+8H+ +5e = Mn2+ +4H2O的能斯特方程式为___
26、 氧化还原反应方向是电对电位值____的氧化型可氧化电对电位值______的还原型。
27、 氧化还原反应的平衡常数K值越______，反应进行越完全。
28、 升高氧化还原反应的温度，可_______反应速度。
29、 为防止I2的挥发和增大其溶解度，常把固体碘溶于_____溶液中（写分子式），形成I3-。
30、 借生成物起催化作用的氧化还原反应，称为____________氧化还原反应。
31、 高锰酸钾法测定硫酸亚铁含量时，由于生成Fe3+呈黄色，影响终点观察，滴定前在溶液中应加入______混合液。
32、 用重铬酸钾法测定水样COD时加入────可消除离子干扰。
33、 半反应：I2+2e2I- E°I2/I- =0.54V S4O62-+2e2S2O32 - E°E°S4O62-/ S2O32 - =0.09V它们的氧化还原反应方程式为_______________________________。
34、 加入一种络合剂，与电对的氧化型生成络合物，该电对的电位值_____。（升高、降低）
35、 溶液中存在Sn2+和Fe2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定时，首先反应的是_______。（E°Fe3+/Fe2+=0.77V，E°Sn4+/Sn2+=0.15V
36、 KBrO3法的实质是用Br2作标准溶液。由于Br2极易挥发，故溴的标准溶液浓度极不稳定。因此通常用_________________的混合液代替溴的标准溶液。（写分子式）
37、 Fe（NH4）2·（SO4）2·6H2O分析纯级试剂可用直接法配制标准溶液。配制时应加数滴________防止其水解。（写分子式）
38、 用淀粉为指示剂，直接碘量法的终点是从____色变___色。
39、 碘量法的误差来源有两个，一是碘具有____性易损失，二是I-在____性溶液中易被来源于空气中的氧氧化而析出I2。
40、 在中型或碱性溶液中，高锰酸钾与还原剂作用生成褐色_________沉淀（写分子式）。
41、 影响电对电位值大小的主要外部条件是溶液的_______和_______。
42、 对于n1=n2=1的反应类型两电对电位值之差一般应大于_______V时，这样的氧化还原反应即可滴定。
43、 氧化还原滴定曲线中电位突跃的的大小与两电对的条件电位值之差有关。差值越大，电位突跃就越_______。

三、 选择题
1、 在4HCl(浓)+MnO2=MnCl2+Cl2↑+2H2O反应中MnO2是____。
A.催化剂 B.氧化剂 C.还原剂 D.干燥剂
2、 某铁矿石中含有40%左右的铁，要求测定的相对误差为0.2%，可选用下列________测定方法。
A.邻菲罗啉比色法 B.重铬酸钾滴定法 C.EDTA络合滴定法
D.高锰酸钾滴定法 E.磺基水扬酸比色法
3、 氧化还原滴定曲线的纵坐标是______。
A.ψ B.PM C.PH D.C氧化剂 E.C还原剂
4、 锰元素在溶液中常见的主要价态是______。
A.Mn(Ⅶ) B.Mn(Ⅵ) C.Mn(Ⅳ) D.Mn(Ⅲ) E.Mn(Ⅱ)
5、在[Cr2O72-]为１０-2 mol/L,[Cr3+] 为10-3 mol/L,PH=2溶液中，则该电对的电极电位为_______。
A)1.09V B) 0.85V C)1.27V D) 1.49V E)-0.29v
6、 已知在 1mol·L-1H2SO4溶液中，φMn／Mn2+＝1.45Ｖ，φFe3+／Fe2+＝0.68Ｖ。在此条件下用KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其等当点的电位为_______。
A) 0.38Ｖ B) 0.73Ｖ C) 0.89Ｖ D) 1.32Ｖ
7、 下列正确的说法是________。
Ａ）MnO2能使KMnO4溶液保持稳定；
Ｂ）Mn2+能催化KMnO4溶液的分解；
Ｃ）用KMnO4溶液滴定Fe2+时，最适宜在盐酸介质中进行；
Ｄ）用KMnO4溶液滴定H2C2O4时，不能加热，否则草酸会分解；
Ｅ）滴定时KMnO4溶液应当装在碱式滴定管中。
8、 使用碘量法溶解的介质应在________。
A) 强酸性溶液中进行 B)中性及微酸性溶液进行 C)碱性溶液中进行。
9、 催化剂中锰含量的测定采用________。
A) 中和滴定法 B) 络合滴定法 C) 氧化还原滴定法 D) 沉淀滴定法
10、用重铬酸钾法测定COD时，反应须在什么条件下进行________。
A 酸性条件下〈100℃，回流2hr B 中性条件下沸腾回流30分钟
C 强酸性条件下300℃沸腾回流2小时 D 强碱性条件下300℃ 2小时
11、 标定KMnO4的基准物可选用________。
（A）K2Cr2O7 （B）Na2S2O3 （C）KBrO3（D）H2C2O4·2H2O
12、 二苯胺黄酸钠常用于________中的指示剂。
（A）高锰酸钾法 （B）碘量法 （C）重铬酸钾法 （D）中和滴定
13、 在酸性溶液中用KMnO4标准溶液滴定草酸盐反应的催化剂是________。
（A）KMnO4 （B）Mn2+ （C）MnO2 （D）C2O42-
14、 在酸性溶液中，用KMnO4标准溶液测定H2O含量的指示剂是________。
（A）KMnO4 （B）Mn2+ （C）MnO2 （D）C2O42-
15、 下列氧化剂中，当增加反应酸度时，哪些氧化剂的电极电位会损失________。
A) I2 B)KIO3 C)FeCl3 D)K2Cr2O7 E) Ce(SO4)2
16、 用重铬酸钾法测水样COD时氯化物干扰可能结果________。
A 偏高 B 偏低 C 不影响结果
17、 溶液中存在Sn2+和Fe2+，已知：E°Fe3+/Fe2+> E°Sn4+/Sn2+，用K2Cr2O7标准溶液滴定，反应的顺序是________。
A.先是Cr2O72-与Fe2+反应，然后是Cr2O72-与Sn2+反应
B.先是Cr2O72-与Fe3+反应，然后是Cr2O72-与Sn4+反应
C.先是Cr2O72-与Sn2+反应，然后是Cr2O72-与Fe2+反应
D.先是Cr2O72-与Fe2+反应，然后是Cr2O72-与Sn4+反应
18、 用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，用Na2S2O3溶液滴定前，最好用水稀释，其目的是________。
A.只是为了降低酸度，减少I-被空气氧化
B.只是为了降低Cr3+浓度，便于终点观察
C.为了K2Cr2O7与I-的反应定量完成
D.一是降低酸度，减少I-被空气氧化；二是为了降低Cr3+浓度，便于终点观察
19、 碘量法中，用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液，用淀粉作指示剂，终点颜色为________。
（A）黄色 （B）棕色 （C）兰色 （D）蓝绿色

20 用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的后果是________。
A .K2Cr2O7体积消耗过多 B 终点提前 C. 终点推迟 D .无影响
21、 用重铬酸钾法测定水样COD时所用催化剂为（ ）。
A HgSO4 B 氨基磺酸 C Ag2SO4 D HgCl2
22、 氧化还原滴定曲线上突跃范围的大小，取决于（ ）。
A) 浓度 B) 电子得失数 C) 两电对标准电位差
23、 溶液中含有还原剂A和B，已知E0A> E0B ，当往溶液中加入某一强氧化剂C时，A、B和C之间反应的次序是（ ）。
A.A与B C与A B.C与A C与B C.C与B A与B D.C与A A与B
24、 一定能使电对的电位值升高的外部条件是（ ）。
A、加入沉淀剂与氧化型生成沉淀。
B、加入沉淀剂与还原型生成沉淀。
C、加入络合剂与氧化型生成络合物。
D、改变溶液的酸度。
25、 在1MHCl溶液中，当0.1000M Ce4+有99.9%被还原成Ce3+时，该电对的电极电位为（E°Ce4+/Ce3+=1.38V）（ ）。
（A）1.22V （B）1.10V （C）0.90V （D）1.46V
26、 可用直接法配制的标准溶液是（ ）。
（A）KMnO4 （B）Na2S2O3 （C）K2Cr2O7 （D）I2（市售）
27、 二苯胺磺酸钠常用于（ ）法中的指示剂。
（A）高锰酸钾法 （B）碘滴定法 （C）滴定碘法 （D） 重铬酸钾法
28、 在酸性溶液中用KMnO4标准溶液滴定草酸的反应速度是（ ）。
A.瞬时完成 B.开始缓慢，以后逐渐加快
C.始终缓慢 D.开始滴定时快，然后缓慢
29、 直接碘量法只能在（ ）溶液中进行。
（A）强酸 （B）强碱 （C）中性或弱酸性 （D）弱碱
30、 下列标准溶液只具有还原性的是（ ）。
（A）KMnO4 （B）K2Cr2O7 （C）I2 （D）KI
31、 对于n1 = n2 =1的反应类型，可用于氧化还原滴定的两电对电位值差必须是（ ）。
（A）小于0.4V (B)大于0.4V （C）大于1V (D) 大于0
32、 KMnO4的试量为158.04，称取1.5804g溶于水，并稀释至1000毫升，其浓度的表达式为（ ）。
（A）C（1/5 KMnO4）= 0.1M （B）C（1/5 KMnO4）= 0.5M
（C）C（1/3KMnO4）= 0.1M （D） C（1/3 KMnO4）= 0.5M
33、 碘量法中，用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液，以淀粉为指示剂，终点颜色为（ ）。
（A）蓝色 （B）无色 （C）绿色 （D）蓝绿色
34、 直接碘量法的标准溶液是（ ）。
（A）I2的水溶液 （B）I2溶于一定浓度的KI溶液中
（C）Na2S2O3溶液 （D）KI的水溶液
35、 用K2Cr2O7作基准物，标定Na2S2O3溶液时，若淀粉指示剂过早加入产生的后果是______。
（A）终点提前 （B）终点推迟 （C）K2Cr2O7体积消耗过多 （D）无影响
36 、在1MHCl溶液中，当0.1000M Ce4+ 有50%被还原成Ce3+时，该电对的电级电位为______。 （E°Ce4+/Ce3+=1.28V）。
（A）1.22V （B）1.28V （C）0.90V （D）1.46V
37、 KMnO4法常用的指示剂为______。
Ａ）专用指示剂 Ｂ）外用指示剂 Ｃ）氧化还原指示剂
Ｄ）荧光指示剂 Ｅ）自身指示剂
38、 用高锰酸钾测定Fe2+的含量，所用的指示剂是______。
（A）淀粉 （B）二苯胺磺酸钠 （C）Mn2+ （D）KMnO4
39、 KMnO4式量为158.04，称取0.1580g溶于水，稀释至100毫升，其浓度的表示式为______。
（A）C（1/5 KMnO4）= 0.1M （B）C（1/5 KMnO4）= 0.5M (C)C（1/3KMnO4）= 0.1M C（1/5 KMnO4）= 0.5M
40、 可用于氧化还原滴定的两电对电位差必须是__
（A）大于0.8V （B）大于0.4V （C）小于0.8V （D）小于0.4V

四、判断题
1、 当〔H+〕=1mol/L时，Sn2++Fe3+ =Sn4+ +Fe2+ 反应，在化学计量点时的电位值按下式计算：。
2、 在强酸溶液中，用草酸标定高锰酸钾溶液的浓度时，开始反应速度较慢，随着Mn2+浓度的增加，反应速度将加快。
3、 碘量法的误差来源主要有两个。 一是I2易挥发而损失，二是I-在酸性溶液中易被空气中的氧氧化成I2。
4、 配制Ｉ２标准溶液时，加入ＫＩ的目的有两点：一是增大Ｉ２的溶解度，以降低Ｉ２的挥发性，二是提高淀粉指示剂的灵敏性。
5、 反应条件不同，同一氧化还原反应的产物不同。
6、 重铬酸钾标准溶液可用直接法配制。
7、 标定KMnO4标准溶液的基准物不能选用K2Cr2O7。
8、 用碘量法测定铜盐中的Cu2+时，除加入足够过量的ＫＩ外，还要加入少量的KSCN,目的是提高滴定准确度。
9、 任何一氧化还原反应都可用于氧化还原滴
10、 两电对的条件电位（或标准电位）值相差越大，反应进行越完全。
11、 有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，不影响氧化还原反应的方向。
12、 氧化还原滴定曲线突跃范围的大小与两电对的条件电位值有关。
13、 高锰酸钾法滴定至终点为粉红色，且永不褪色。
14、 凡是强酸都可用于高锰酸钾法，使溶液呈强酸性。
15、 氧化还原滴定不论采取哪种方法，都是在强酸溶液中进行。
16、 碘量法是用淀粉为指示剂，所以在滴定开始前应加入淀粉。
17、 配制Na2S2O3标准溶液，用普通的蒸馏水即可。
18、 碘化钾中的碘离子与淀粉作用生成兰色络合物。
19、 碘量法反应时，溶液温度不能过高，一般在15—20℃之间进行滴定。
20、 氧化还原指示剂大多是结构复杂的有机化合物。它们具有氧化还原性，它们的氧化型和还原型具有不同的颜色。
21、 用同一浓度的H2C2O4标准溶液，分别滴定等体积的KMnO4和NaOH两种溶液，化学计量点时如果消耗的标准溶液的体积相等，说明NaOH溶液的浓度是KMnO4溶液浓度的五倍。
22、 用高锰酸钾法测水中COD时Cl- 含量不超过300mg/L时用碱性高锰酸钾法。
23、 高锰酸钾在氧化还原反应中两摩尔的KMnO4一定获得5e 。
24、 高锰酸钾在强酸性溶液中氧化性较强，所以可以在任何强酸溶液中滴定。
25、 KMnO4标准溶液不能用直接法配制。
26、 重铬酸钾法。可在HCl介质中进行滴定。
27、. 用K2Cr2O7基准物标定Na2S2O3·5H2O标准溶液，以淀粉为指示剂，当溶液变为无色即为滴定终点。
28、 由于I2溶液腐蚀金属和橡皮，所以滴定时应装在棕色酸式滴定管中。
29、 标定好的Na2S2O3溶液若发现浑浊，不影响使用。
30、 有H+或OH-参加的氧化还原反应，改变溶液的酸度，将影响氧化还原反应的方向。
31、 反应条件不同，同一氧化还原反应的产物不同。
32、 判断碘量法的终点，常用淀粉为指示剂，所以在滴定前，应加入指示剂。
33、 碘量法的标准溶液是含I-的溶液。
34、 碘液应在棕色瓶中、暗处保存。
35、 当用KMnO4法测定软锰矿中MnO2的含量时，加入一定过量Na2CO3的目的是除了可以加速软锰矿的溶解外，同时也可以提高滴定的准确度。

六、简答题
1、 什么是KMnO4滴定法？怎样确定滴定终点？
2、 KMnO4 和Na2C2O4在酸性溶液中反应时，Mn2+的存在有何影响？
3、 KMnO4滴定法，在酸性溶液中的反应常用H2SO4来酸化，而不用HNO3，为什么？
4、 造成碘量法误差的原因是什么?如何减少误差?
5、 KMnO4滴定法，在酸性溶液中的反应常用H2SO4酸化，而不用盐酸，为什么？
6、 在标定KMnO4标准溶液时，开始时的滴定速度慢，后来可适当加快，为什么？
7、 为减少间接碘量法测定时的误差，可采取哪些手段？
8、 配制好的I2溶液应如何保存？写出有关化学方程式。
9、 I2标准溶液滴定时为什么装在棕色酸式滴定管中？
10、 配平氧化还原反应：
1、（ ）MnO4- +（ ）Fe2+ +（ ）H+ =（ ）Mn2+ +（ ）Fe3+ +（ ）H2O
2、（ ）K2Cr2O7 +（ ）KI +（ ）HCl =（ ）CrCl3 +（ ）KCl +（ ）I2 +（ ）H2O
11、 写出高锰酸钾在酸碱介质中的离子反应式，并分别计算: 高锰酸钾的式量是多少? 高锰酸钾法通常在什么条件下滴定? 为什么？
12、 用铬酸钾法测定水样ＣＯＤ时氯化物何以能干扰测定？如何消除？为什么？
13、 氧化还原滴定法和酸碱滴定法在原理上有什么本质的不同？
14、 根据E°如何判断氧化还原反应进行的方向？
15、 在下列一般的滴定中，化学计量点的电位是多少？
2A+ +3B4+= 2A4+ + 3B2+ （已知E°B4+/B2+，E°A4+/A+）
16、 一种溶液中含有还原剂 A和B，已知E°A >E°B，当往溶液中逐滴加入强氧化剂C时，问A、B和C之间的反应次序如何？
17、 氧化还原反应完全程度可用什么来表示？与其关系是什么？
18、 重铬酸钾法能否在HCl介质中进行滴定？为什么？
19、用反应方程式说明配制碘标准溶液时为什么要加碘化钾？如何保存？
20、 配平氧化还原反应：
1、（ ）BrO3- +（ Br- +（ ）H+ =（ ）Br2 +（ ）H2O
2、（ ）I2 +（ ）S2O32-=（ ）I-+（ ）S4O62

七、计算题
1、 KMnO4溶液物质的量浓度为0.02484mol/L,求用Fe表示的滴定度。
MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O
2、 准确称量基准K2Cr2O7 2.4530ｇ，溶解后在容量瓶中配成500ml溶液。计算此溶液的物质的量浓度Ｃ（K2Cr2O7）？K2Cr2O7的摩尔质量Ｍ＝49.03ｇ／mo l
3、 在1mol/L H2SO4溶液中，用0.1000mol/L Ce(SO4)2标准溶液滴定0.1000mol/L Fe2+求化学计量点时的电位。
4、 称取2.000g含S量为0.32%的标钢试样，经处理后，用I2标准溶液滴定，计用碘标准溶液1.35ml，求I2标准溶液对S的滴定度？
5、 在强酸溶液中，某一KMnO4溶液46.13ml所氧化KHC2O4·H2O的质量，需要用21.21ml0.1506mol/LnaOH溶液才能中和完全，求此KMnO4的浓度为多少？
6、 称取软锰矿试样（主要成分为MnO2）0.5000g,加入0.7500gH2C2O4·2H2O,于稀H2SO4溶液中加热至反应完全，过量的H2C2O4·2H2O需用0.02000mol／L的KMnO4溶液30.00ml滴定，计算试样中MnO2的含量。
MnO2＋C2＋4H+＝Mn2+＋2CO2＋2H2O
5C2＋2Mn＋16H+＝10CO2＋2Mn2+＋8H2O
MH2C2O4·2H2O=126.07 MMnO2=86.94
7、 准确称取铁丝0.2545g溶于稀H2SO4溶液（设铁溶后以Fe2+状态存在），加水稀释至100ml。取此溶液20.00ml，用浓度为0.01000mol/l KMnO4标准溶液滴定，用去18.10ml，求此铁丝的纯度
8、 用含硫量为0.051%的标准钢样来标定I2溶液，如果固定标样0.500g，滴定时消耗11.8ml，试用两种方法表示碘溶液的滴定度。
9、 称取基物Na2C2O4 0.2000g，溶解后用KMnO4溶液滴定到终点用去29.50ml，求KMnO4物质的量浓度C（1/5 KMnO4）。
10、 已知：E°Fe3+/Fe2+=0.77V，某一FeSO4的溶液，其中有10 -5%的Fe2+被氧化成Fe3+，计算此时Fe3+电对的电位值。