化工热力学有效能-07-1.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第四章 化工过程的能量分析,4.1,能量平衡方程及其应用,4.2,热力学第二定律与熵平衡,4.3,理想功和损失功,4.4,过程,火用,分析,4.4,过程,火用,分析,4.4.1,火用,的概念,4.4.2,物理,火用,的计算,4.4.3,化学,火用,的计算,4.4.4,火无,4.4.5,不可逆性和,火用,损失,4.4.6,火用,衡算及,火用,效率,4.4.7,火用,分析法及其应用,能量不仅有数量的大小，而且还有品质,(,位,),的高低。能量品质的高低体现在它的转换能力上，即能量转换为功的能力。,按能量转化为有用功的多少，可以把能量分为三类：,高,(,品,),质能量,：理论上能完全转化为有用功的能量。质和量是统一的，如电能、机械能、动能、位能；,低,(,品,),质能量,：能部分转化为有用功的能量。如物质的内能,(,焓,),、热能和以热的形式传递的能量。,僵态能量,：理论上不能转化为功的能量。如海水、地壳、处于环境状态下的能量；,4.4.1,有效能（）的概念,为了衡量能量的可利用程度或比较体系在不同状态下可用于作功的能量大小，,1932,年,Keenen,提出了能量的“可用性”概念，,1956,年,Rant,首先提出有效能的概念。,国外：,exergy,essergy,availability,available energy,utilizable energy,国内：、有效能、可用能、资用能等,我们采用：,有效能,、，并用符号,E,x,表示,我国国标称为,(,exergy,),1).,（,有效能,）的,定义,：,由体系所处的状态到达,基准态,所提供的最大有用功即为体系处于该状态的,火用,。用,E,x,表示,（,无效能,）：理论上不能转化为有用功的,能量。,为表达体系处于某状态的作功能力，先要确定一个,基准态,，并定义在基准态体系作功能力为零。,所谓的,基准态,就是体系变化到与周围自然环境达到完全平衡的状态。这种平衡包括热平衡、力平衡和化学平衡。,平衡的环境状态即为,热力学死态,(,寂态),，体系处于热力学死态时，,火用,为零。即,基准态,下体系的作功能力为零。,当体系和环境仅有热平衡和力平衡而未达到化学平衡，这种平衡称为,约束性平衡,。,体系与环境达到约束性平衡时的状态，称为“约束性死态”或,“,物理死态,”,。,若体系与环境既有热平衡、力平衡且又有化学平衡，则这种平衡称为,非约束性平衡,。,体系与环境达到非约束性平衡时的状态，称为“非约束性死态”或“,化学死态,”。,对于没有核、磁、电与表面张力效应的过程，稳流体系的,火用,可由下列四个主要部分组成：,火用,E,x,动能,火用,E,x,K,位能,火用,E,x,p,物理,火用,E,x,ph,化学,火用,E,x,ch,由于动能和位能对,火用,的贡献很小，可忽略不计，此时：,火用,物理,火用,化学,火用,2).,火用,(,有效能,),的组成,物理,火用,：物系由所处的状态到达与环境成约束性平衡状态所提供的最大有用功，即为该物系的物理,火用,。即物系仅由于,T,、,p,与环境的,T,0,、,p,0,不同,所具有的,火用,。,化学,火用,：体系和环境由约束性平衡状态到达非约束性平衡状态所提供的最大有用功即为该体系的化学,火用,。即物系在,环境的,T,0,、,p,0,下，由于,组成,与环境组成,不同,所具有的,火用,。,通常，体系由约束性平衡状态到达非约束性平衡状态须经化学反应与物理扩散两个过程。,例：确定,1273K,10atm,的,CO,气体有多大的做功能力，其 为多少？假定环境温度,T,0,25,，,p,0,1atm,1273K,10atm,CO,气体,298K,10atm,CO,气体,298K=,T,0,1atm=,p,0,CO,气体,卡诺机,可逆,膨胀机,W,c,W,R,298K=,T,0,1atm=,p,0,CO,+,O,2,燃烧,CO,2,等温扩散,(,膨胀,),298K 1atm,W,c,放热,W,R,物理,化学,4.4,过程,火用,分析,4.4.1,火用,的概念,4.4.2,物理,火用,的计算,4.4.3,化学,火用,的计算,4.4.4,火无,4.4.5,不可逆性和,火用,损失,4.4.6,火用,衡算及,火用,效率,4.4.7,火用,分析法及其应用,4.4.2,物理,火用,的计算,定义,：物系经可逆物理过程达到约束性死态时所作的,最大有用功,即为该物系的物理,火用,。即指物系由于,T,、,p,与环境的,T,0,、,p,0,不同所具有的,火用,。,物理死态,(,约束性死态,),：,一般取,环境状态,T,0,25,（,298.15K,）,p,0,1atm(101.325,kPa,),当体系处于环境状态,(,T,0,、,p,0,),时，,E,x,0,稳流物系,火用,E,x,的数学表达式,任意状态,（,T,，,p,，,H,，,S,）,基态,（,T,0,p,0,H,0,S,0,）,(547),对,稳流体系,上式就是,稳流体系,在任意状态时的,火用,计算式。它是,火用,计算的,基本公式,，适用于,各种物理的、化学的或者两者兼有的,火用,计算,。,火用,也是体系的状态函数，而且与环境的状态有关。（,火用,为复合的状态函数）,稳流物系的,火用,变化,E,x,稳流物系从状态,1,变化到状态,2,所引起的,火用,的变化为,对稳流体系理想功和,火用,的计算式分别为：,理想功,火用,火用,变化,理想功与,火用,的关系,1,）共同点,：都用以表示能量品质的高低，并以作出的最大功来计算，都是从热力学第一、第二定律推导而得。,2),区别,理想功是对两个状态,(,过程,),而言，可正可负，而,火用,是对某一,状态,而言，,与环境有关,，只为正值。,对理想功，其始态和终态不受任何限制，而,火用,的,终态,必须是,基准态,(,环境状态,),。,始态,1,终态,2,基态,W,id,E,x,1,E,x,2,理想功是终态与始态,火用,的差值,1),功、电能和机械能的,火用,本身的数值,2),热的有效能,(,热量,),E,x,Q,热量相对于平衡环境态所具有的最大作功能力即为热的有效能,(,热量,),。,按,Carnot,循环所转化的最大功来计算。,几种常见情况的,火用,计算,对,恒温热源,，其热量,火用,为,总能量,火无,对,变温热源,，,(,如由,T,1,变到,T,2,),，其热量,火用,为用,H,、,S,值来计算,E,xQ,=,T,0,S,-,H,变温,情况，如由,T,变到,T,0,(5-50),说明：,热量,火用,E,x,Q,不仅与热量,Q,有关，而且与环境温度,T,0,及热源温度,T,有关。,E,x,Q,表示热流的作功能力，与是否真正作了功无关。,计算,E,x,Q,的公式可适用于任何与环境有热交换的体系。,例,:,某工厂有两种余热可资利用，其一是高温的烟道气，主要成分是二氧化碳、氮气和水汽，流量为,500 kg,h,-1,温度为,800,，其平均等压热容为,0.8 kJkg,-1,K,-1,；其二是低温排水，流量为,1348 kgh,-1,温度为,80,水的平均等压热容可取为,4.18 kJkg,-1,K,-1,，假设环境温度为,298K,。问两种余热中的,火用,各为多少？,解：高温的烟道气是高温、低压气体，可作为理想气体处理，则,高温的烟道气放出的热量,Q,=,mC,p,(,T,-,T,0,)=3.1,10,5,kJh,-1,低温排水的,火用,低温排水放出的热量,Q,水,=,mC,p,(,T,-,T,0,)=3.110,5,kJh,-1,由例可看出：尽管低温排水的余热等于高温烟道气的余热，但是其,火用,只有高温烟道气的十分之一不到，,火用,才能正确评价余热资源。,在余热利用的评价上，必须注意到,热量,与,火用,是,不一致,的，且与,温度,密切相关，显热的评价只与热量的温度有关，而与物质的种类无关。,3,）稳流物系物理,火用,E,xph,的计算,以上两式是计算稳流过程流体,火用,和,火用,变化的,基本公式,。,若有现成的热力学性质图表如水蒸气表，则物质的焓和熵值可直接查出计算。,若没有专用的热力学性质图表可供查阅时，或者对于混合物，焓,(,变,),和熵,(,变,),要,按上一章介绍的方法计算。,P120,例,5-9,蒸汽的有效能为：,假设蒸汽用来加热，不作轴功，蒸汽所放出的热即,状态,压力,p,MPa,温度,T,K,S,kJ/,kg.K,H,kJ/kg,S,-,S,0,kJ/,kg.K,H,-,H,0,kJ/kg,E,x,kJ/kg,液体水,0.1013,298,0.367,104.8,饱和蒸汽,1.013,453,6.582,2776,6.215,2671,814,过热蒸汽,1.013,573,7.130,3053,6.76,2948,934,饱和蒸汽,6.868,557.5,5.826,2775,5.46,2670,1043,饱和蒸汽,8.611,573,5.787,2783,5.474,2678,1092,通常高压蒸汽先用来对外作功，乏气,(,低压蒸汽,),再作为工艺加热之用。盲目地把高压蒸汽作加热就是一种浪费。一般用来供热的大都是,0.5,1.0MPa,的饱和蒸汽。,稳流物系物理,火用,E,xph,的计算,对于,理想气体,C,p,为理想气体的恒压热容，若,C,p,可以视为常数，则,温度,火用,压力,火用,在实用中，有时缺乏,C,p,的数据，但可由焓图查得,H,和,H,0,的数据，则可用下式近似计算：,例：某流化催化裂化装置再生烟气温度为,620,，压力为,0.225MPa,，,假定该烟气,C,p,=1.09kJ/kgK,M=29,设环境状态为,25,，,1atm,。,试计算烟气的物理,火用,。,解,:,烟气的物理,火用,E,x,ph,=C,p,(,T,-,T,0,),-,T,0,ln(,T,/,T,0,),+RT,0,ln(,p/p,0,),代入数据得,:,E,x,ph,=,361.6,kJ/kg,对于,液体或固体在压力不太高时，压力对液体的焓和熵的影响一般可以忽略不计,若,C,p,可以视为常数，则,对于,真实气体,设计过程，通过求剩余焓和剩余熵的方法来计算,(,H,-,H,0,),和,(,S,-,S,0,),，再代入,E,x,的基本公式中,S,ig,H,ig,H,R,S,R,死态,id.g,T,0,p,0,H,0,S,0,id.g,T,p,H,*,S,*,待求状态,real.g,T,p,H,S,故真实气体的摩尔物理,火用,对,气体混合物,理想气体混合物的物理,火用,为：,真实气体混合物的物理,火用,式中剩余焓和剩余熵可用,RK,方程计算,剩余焓和剩余熵也可用普遍化方法计算,封闭体系，由状态,T,p,经过一可逆物理变化过程到环境状态,T,0,p,0,，则理想功为,上式即为非流动物系物理,火用,的计算式。,4,）非流动物系的物理,火用,E,xph,其中,:,(,U,-,U,0,),体系所释放的最大能量,;,T,0,(,S,-,S,0,),完全可逆条件下也不得不排往自然环境的热量,;,p,0,(,V,0,-,V,),克服大气压力所作的功。,T,0,(,S,-,S,0,),+,p,0,(,V,0,-,V,),为,火无,(,无效能,),5,）压力,火用,由第三章知,(5-51),对理想气体,(5-52),4.4,过程,火用,分析,4.4.1,火用,的概念,4.4.2,物理,火用,的计算,4.4.3化学,火用,的计算,4.4.4,火无,4.4.5,不可逆性和,火用,损失,4.4.6,火用,衡算及,火用,效率,4.4.7,火用,分析法及其应用,4.4.3,化学,火用,的计算,体系和环境由约束性平衡态到达非约束性平衡态所提供的最大有用功即为该体系的化学,火用,。即处于环境温度,T,0,、压力,p,0,下的物系，由于组成与环境不同而具有的,火用,。,计算物质的化学,火用,需要,确定环境中基准物的浓度和热力学状态,。,通用模型：斯蔡古特,(,Szargut,),龟山秀雄与吉田邦夫,专用模型,1).,环境模型,龟山,-,吉田环境模型：,环境,T,0,298.15K(25),p,0,0.10133MPa(1atm),以,1atm,、,25,的饱和湿空气为基准物，其基准物的摩尔分数为：,N,2,0.7560 O,2,0.2034 H,2,O(g)0.0312,CO,2,0.0003,Ar,0.0091 He 5.2410,-6,Ne 1.810,-5,除以上七种物质外，其他元素均以在,T,0,、,p,0,下纯态最稳定的物质作为基准物。各种元素的基准物以元素周期表的形式给出。,指纯物质在温度、压力与自然环境相等时的摩尔化学 ，用,E,0,x,ch,i,(,可简写为,E,i,0,),表示,(1),死态物质,(,大气成分,),的标准化学,火用,纯物质,i,气相,T,0,p,0,E,i,0,V,i,大气中,i,(,气,),T,0,p,0,i,p,0,y,i,大气,E,i,死态,0,V,i,死态,等温扩散,E,x,扩散,2),纯物质的标准化学,火用,计算,即死态物质,(,纯,i,),的标准化学,火用,等于此物质扩散到浓度与环境相等时的扩散,火用,。,(2),非死态物质,(,非大气成分,),的标准化学,火用,通过有关的化学反应来计算,有一反应,物质,A,1,1,mol,E,1,0,物质,A,2,2,mol,E,2,0,物质,A,3,3,mol,E,3,0,物质,A,4,4,mol,E,4,0,25,1atm,当,T,=cons.,时,当稳流过程是在自然环境的温度,T,0,下进行时有,对稳流过程有,当反应是在,25,1atm,下进行时,则有,即反应的标准化学,火用,变化等于反应的标准,Gibbs,自由能变化。,由物化知，,G,0,可利用物质的标准生成,Gibbs,自由能计算。,物质在,298K,的标准生成,Gibbs,自由能值一般手册中都可以查到,从元素的标准化学,火用,和化合物的标准生成,Gibbs,自由能来计算,某化合物,i,的标准化学,火用,元素,(,单质,),j,的标准摩尔化学,火用,j,化合物中单质,j,的计量系数,化合物,i,的标准生成,Gibbs,自由能,补充讲义中给出了用龟山,-,吉田模型计算的元素标准化学,火用,。表中各元素化学,火用,的值是在环境温度,T,0298.15K,，,p,0,=0.10133MPa,的环境状态下求出来的。如果环境温度不是,298.15K,，则元素的化学,火用,应引入温度修正系数,进行修正：,对理想气体混合物，有：,上式适用于理想气体混合物和理想溶液。,3).,混合物的标准化学,火用,若为非理想溶液，则：,4.4,过程,火用,分析,4.4.1,火用,的概念,4.4.2,物理,火用,的计算,4.4.3,化学,火用,的计算,4.4.4,火无,4.4.5,不可逆性和,火用,损失,4.4.6,火用,衡算及,火用,效率,4.4.7,火用,分析法及其应用,4.4.4 (,无效能,),在给定环境下，能量可以转变为有用功的部分称为,有效能,(),；余下的不能转变为有用功的部分称为,无效能,(),。,能量由,火用,和,火无,两部分组成,E,=,E,x,+,A,N,如恒温热源的热量,火用,由此可见，,火用,为高级能量，,火无,为僵态能量,稳流物系的物理,火用,由热力学第一定律，总能量是守恒的，即,损失功就是不可逆过程中,火用,转化为,火无,的量，可视为能量贬质的量度。对可逆过程，没有功损失，是守恒的。,用能过程的热力学第二定律可表述为,在一切不可逆过程中，转化为 ；,只有可逆过程，才守恒；,由 转化为 是不可能的。,