食品化学脂肪2市公开课一等奖百校联赛优质课金奖名师赛课获奖课件.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。,脂肪酸命名,掌握脂肪酸命名主要方法,系统命名法,数字命名法,俗名,英文缩写,记住常见脂肪酸碳链长度、双键数、双键位置和名称。,1/57,酰基甘油命名,Hirschman立体有择位次编排命名法（Sn）中，碳原子自上而下编号，三酰甘油命名法为：,数字命名法：Sn-16:0-18:1-18:0,英文缩写法：Sn-POSt,汉字命名法：Sn-甘油-1-棕榈酸酯-2-油酸酯-3-硬脂酸酯,2/57,思索题,假如要制作一个起酥性很好油脂，你预期其原料脂肪酸组成特点怎样？,A 脂肪酸组成非常一致，脂肪酸在甘油三酯上酯化位置也非常一致。,B 脂肪酸组成不一致，脂肪酸在甘油三酯上酯化位置却非常一致。,C 脂肪酸组成非常一致，脂肪酸在甘油三酯上酯化位置却不一致。,D 脂肪酸组成不一致，脂肪酸在甘油三酯上酯化位置也不一致。,3/57,食品化学,第三章 脂肪 2,油脂在储备加工中改变概述,油脂自动氧化：机制,油脂自动氧化：影响原因,油脂酶促氧化,油脂高温劣变,4/57,3.3 脂肪在储备加工中改变,油脂氧化(重点),自动氧化 auto-oxidation,酶促氧化,光敏氧化,油脂水解,油脂高温劣变,5/57,3.3.1.1 油脂自动氧化反应,条件：,不饱和油脂等含双键底物,游离基产生,氧气存在,过程：,链反应引发,游离基传递,链反应终止,氢过氧化物分解与聚合,最终表现：油脂产生不愉快气味、品质劣变。,6/57,自动氧化链反应机理：链引发,慢反应，需要较高活化能,双键相邻-亚甲基最易失去氢离子产生游离基,受到金属离子催化或光、热、射线促进,RH,R,+,H,引发剂,7/57,自由基产生,自由基产生可能是因为单线态氧、过渡金属离子、酶、射线、加热等原因。,单线态氧是氧激发态，反应活性高，是自由基产生主要原因。,8/57,自动氧化链反应机理：链增殖,游离基形成后，和氧气作用形成氢过氧化物，同时夺取-亚甲基氢，产生新烷基游离基，使反应连续进行。这一步反应速度快。,R,+O,2,ROO,ROO,+RH,ROO,H,+R,9/57,自动氧化链反应机理：链终止,游离基之间发生相互结合，使链反应渐渐终止。,R,+R,RR,R,+ROO,ROOR,ROO,+ROO,ROOR+O,2,10/57,油酸分子结构,11/57,油酸自动氧化历程(1),12/57,油酸自动氧化历程(2),13/57,亚油酸分子结构,14/57,亚油酸自动氧化历程(1),15/57,亚油酸自动氧化历程(2),16/57,-亚麻酸,17/57,亚麻酸氧化（1）,18/57,亚麻酸氧化（2）,19/57,脂肪酸氧化产物,油酸酯：8，9，10，11位过氧化物，反式占70%,亚油酸酯：9，13位过氧化物,-亚麻酸酯：9，12，13，16位氢过氧化物，其中9，16位占80%,20/57,总结：自动氧化反应历程,不饱和,脂肪酸,氢原子脱去,自由基异构,过氧自由基,氢过氧化物,氧气,射线，光，热，金属离子，过氧化物等原因,21/57,EPA（-3，20：5）,22/57,DHA（-3，22：6）,23/57,3.2.1.2 酶促氧化,酶：脂氧合酶,底物：含有1,4-顺,顺戊二烯结构脂肪酸,24/57,脂氧合酶催化氧化反应(1),25/57,脂氧合酶催化氧化反应(2),异构化,26/57,脂氧合酶催化氧化反应(3),O,2,O,2,27/57,3.2.1.3 光敏氧化,光敏剂：叶绿素，血红蛋白，核黄素等,氧化剂：光敏剂激发单线态氧,氧化底物：含有不饱和双键脂肪酸,历程：六元环过渡态,产物：反式构型氢过氧化物,特点：高速,后果：可引发自动氧化反应,28/57,光敏氧化中过渡态,1,O,2,29/57,表：几个氧化反应比较,类 型,自由基,发生位置,催化剂,产物,备 注,自动氧化,-亚甲基,金属,离子,氢过氧化物,最普遍发生类型,酶促氧化,1,4-顺,顺戊二烯中心亚甲基,脂氧,合酶,氢过氧化物,专一性强,光敏氧化,直接进攻双键碳原子,光敏剂,氢过氧化物,速度快,30/57,氢过氧化物分解,氢过氧化物不会造成脂肪变味，但会使脂肪重量增加。积累到一定浓度下开始分解，产生小分子醛、酮、酸、烃及其聚合物等挥发性物质，使油脂发生异味。,测定油脂过氧化价，能够了解氢过氧化物存在浓度。,31/57,脂肪氧化终产物之一：丙二醛,32/57,思索题,在油脂酸败过程中，氢过氧化物-时间曲线会是一条什么样形状曲线？,一位老教师买了一瓶香油，舍不得吃，放了两年时间才打开。这时候她发觉香油已经变味了。你预计，这时候香油过氧化值怎样？,一个只有脂肪和蛋白质，不含碳水化合物反应体系当中，高温下发生了非酶褐变。你预计，这可能是什么原因造成？,33/57,3.3.1.5 脂肪氧化影响原因,脂肪组成,脂肪氧化速度水分活度,金属催化剂,抗氧化剂,氧气供给,光照和射线,环境温度,34/57,脂肪脂肪酸和甘油酯组成,脂肪酸不饱和度、双键位置、顺反构型、酯化状态等均会影响自动氧化速度。,顺式构型反式构型,共轭双键非共轭双键,多个双键单一双键饱和酸,游离脂肪酸甘油三酯,35/57,表：吸引H原子能量需求,D,R-H,（KJ/mole）,322,272,422,410,D,R-H,（KJ/mole）,36/57,脂肪酸25下诱导期和氧化速率,脂肪酸,双键数,诱导期(h),相对氧化速率,18:0,0,-,1,18:1,(9),1,82,100,18:2,(9,12),2,19,1200,18:3,(9,12,15),3,1.34,2500,37/57,水分活度,水分活度在0.33时氧化速率到达最低。,0.33以下：水和金属离子结合，降低氢过氧化物分解,0.33以上：催化剂移动性上升，溶氧增加，表面积增大,含油脂食物多为中低水分活度产品。,38/57,环境温度,温度升高同时促进游离基产生和氢过氧化物分解。,高温下饱和脂肪酸亦发生氧化。,高温下油脂劣变问题在后面详述。,39/57,氧气供给,氧气浓度低时，氧分压与氧化速度正相关；氧浓度高时则无关。,氧接触面积大，则氧化速度加紧。,单线态氧氧化能力远大于单线态氧。,40/57,光照和射线,促进自由基产生,促进光敏物质作用,促进氢过氧化物分解,41/57,金属催化剂,过渡金属离子为氧化催化剂或助氧化剂，低浓度下大大加紧氧化速率。,活化氧分子形成单线态氧和氧自由基,降低自由基形成活化能,促进氢过氧化物分解,催化能力排序：,PbCu黄铜SnZnFeAl不锈钢Ag,血红素亦为催化剂。,42/57,抗氧化剂,抗氧化剂分为几类：,游离基去除剂（氢原子和电子供体）,单线态氧淬灭剂（类胡萝卜素等）,氢过氧化物分解剂,金属螯合剂（有机酸等）,氧去除剂（Vc、铁粉等）,抗氧化酶类（SOD、谷胱甘肽酶等）,惯用商业抗氧化剂：以酚类物质为主。,43/57,游离基去除剂机理,ROO,+AH,2,ROOH+AH,ROO,+AH,ROOH+A,AH,+AH,AA,AH,+AHAH,2,+A,2ROO,+2AH,2ROOA+H,2,44/57,惯用抗氧化剂(1),45/57,惯用抗氧化剂(2),46/57,惯用抗氧化剂(3)生育酚,47/57,天然抗氧化物质：芝麻酚,48/57,胡萝卜素和自由基作用,49/57,惯用抗氧化剂(3)抗坏血酸,氢供体、螯合剂、除氧剂、增效剂,50/57,抗氧化剂使用注意事项,尽早加入，以延缓氧化时间,剂量适当，以免产生负效果,注意溶解性，以更加好地分散于食品体系,利用增效作用,选择高效产品,51/57,抗氧化剂与促氧化剂,抗氧化剂数量过大或油脂氧化程度较高，则电子供体或氢供体可能反而促进氧化进程：,ROO,H,+AH,ROO,+AH,2,52/57,相关网页和英文PPT下载链接,alexandria.healthlibrary.ca/documents/notes/bom/unit_1/L-32%20Auto-oxidation%20of%20Lipids%20and%20Antioxidants.xml,脂肪水解,有水存在情况下，在加热、酸、碱、酶作用下可发生水解反应,酯酶在水油两相上发挥作用?乳化后反应速度快,游离脂肪酸比甘油酯更轻易氧化,游离脂肪酸增多情况,生物体中存在酯酶储备中作用,油脂压榨后未经过精炼含水分较高,食物油炸后将水分转移入煎炸油脂中,54/57,3.3.3 油脂在加热后改变,热分解,热聚合,热氧化聚合,缩合,水解,氧化,总结果油脂品质降低粘度增大折光率改变酸价升高碘价降低发烟点下降泡沫增多必需脂肪酸分解产生有毒物质,55/57,油脂在空气中加热后改变,粘度,0小时,72小时,194小时,粘度,0.6,2.1,18.1,碘值,109.8,91.5,73.4,过氧化值,2.5,1.5,0,56/57,3.4油脂质量评价和相关参数,过氧化值,硫代巴比妥酸测定,碘值,酸价,皂化值,57/57,