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高考化学有机推断专题复习

一、考纲要求:（有机化学基础部分）
3．以一些典型的烃类化合物为例，了解有机化合物的基本碳架结构。掌握各类烃（烷烃、烯烃、炔烃、芳香烃）中各种碳碳键、碳氢键的性质和主要化学反应。
　 4．以一些典型的烃类衍生物（乙醇、溴乙烷、苯酚、乙醛、乙酸、乙酸乙酯、脂肪酸、甘油脂、多羟基醛酮、氨基酸等）为例，了解官能团在化合物中的作用。掌握各主要官能团的性质和主要化学反应。
10．通过上述各类化合物的化学反应，掌握有机反应的主要类型。
　11．综合应用各类化合物的不同性质，进行区别、鉴定、分离、提纯或推导未知物的结构简式。组合多个化合物的化学反应合成具有指定结构简式的产物。
二、有机推断题题型分析及面临的主要问题
1、出题的一般形式是推导有机物的结构，写同分异构体、化学方程式、反应类型及判断物质的性质。
2、提供的条件一般有两类，一类是有机物的性质及相互关系(也可能有数据)；另一类则通过化学计算(也告诉一些物质性质)进行推断。
3、很多试题还提供一些新知识，让学生现场学习再迁移应用，即所谓信息给予试题。
4、经常围绕乙烯、苯及其同系物、乙醇等这些常见物质，为中心的转化和性质来考察。
5、面临的主要问题
（1）、要查缺补漏哪些方面的基础知识？如：掌握以官能团为中心的知识结构、掌握各类有机物间转化关系、梳理“题眼”，夯实基础
（2）、解题基本的分析思路是什么？（3）、逐步学会哪些解题技能技巧？ （4）、要积累哪些方面的解题经验？
三、有机推断题的解题思路
解有机推断题，主要是确定官能团的种类和数目，从而得出是什么物质。首先必须全面地掌握有机物的性质以及有机物间相互转化的网络，在熟练掌握基础知识的前提下，要把握以下三个推断的关键：
1、审清题意 （分析题意、弄清题目的来龙去脉，掌握意图）
2、用足信息 （准确获取信息，并迁移应用）
3、积极思考 （判断合理，综合推断）
根据以上的思维判断，从中抓住问题的突破口，即抓住特征条件（特殊性质或特征反应)。但有机物的特征条件并非都有，因此还应抓住题给的关系条件和类别条件。关系条件能告诉有机物间的联系，类别条件可给出物质的范围和类别。关系条件和类别条件不但为解题缩小了推断的物质范围，形成了解题的知识结构，而且几个关系条件和类别条件的组合就相当于特征条件。然后再从突破口向外发散，通过正推法、逆推法、正逆综合法、假设法、知识迁移法等得出结论。最后作全面的检查，验证结论是否符合题意。
四、有机推断题的突破口
解题的突破口也叫做题眼，题眼可以是一种特殊的现象、反应、性质、用途或反应条件，或在框图推断试题中，有几条线同时经过一种物质，往往这就是题眼。

【课堂练习】1、通常羟基与烯键碳原子相连时，发生下列转化：

已知有机物A是由C、H、O三种元素组成。原子个数比为2:3:1，其蒸气密度为相同状况下H2密度的43倍，E能与NaOH溶液反应，F转化为G时，产物只有一种结构，且G能使溴水褪色。现有下图所示的转化关系：

回答下列问题：
（1）写出下列所属反应的基本类型：② ，④ 。
（2）写出A、B的结构简式：A ，B 。
（3）写出下列化学方程式： 反应② 。
反应③ 。
答案：（1）消去反应；加成反应；
（2）CH3COOCH CH2；

（3）②

催化剂
|
OOCCH3

③nCH3COOCH CH2 [CH—CH2 ]n

☆：题眼归纳——反应条件

[条件1]光 照 这是烷烃和烷基中的氢被取代的反应条件。如：①烷烃的取代；②芳香烃或芳

香族化合物侧链烷基的取代；③不饱和烃中烷基的取代。
浓H2SO4
170℃

[条件2] 这是乙醇脱水生成乙烯的反应条件。
催化剂
△
Ni
△

[条件3] 或 为不饱和键加氢反应的条件，包括：-C=C-、-C=O、-C≡C-的加成。
浓H2SO4
△

[条件4] 是①醇消去H2O生成烯烃或炔烃；②醇分子间脱水生成醚的反应；
③酯化反应的反应条件。
NaOH
△

[条件5] 是①卤代烃水解生成醇；②酯类水解反应的条件。
NaOH醇溶液
△

[条件6] 是卤代烃消去HX生成不饱和烃的反应条件。
稀H2SO4
△

[条件7] 是①酯类水解（包括油脂的酸性水解）；②糖类的水解
[ O ]
Cu或Ag
△

[条件8] 或 是醇氧化的条件。
溴的CCl4溶液

溴水

[条件9] 或 是不饱和烃加成反应的条件。
KMnO4(H+)
或 [ O ]

[条件10] 是苯的同系物侧链氧化的反应条件（侧链烃基被氧化成-COOH）。

[条件11]显色现象：苯酚遇FeCl3溶液显紫色；与新制Cu（OH）2悬浊液反应的现象：1、沉淀溶解，出现深蓝色溶液则有多羟基存在；2、沉淀溶解，出现蓝色溶液则有羧基存在；3、加热后有红色沉淀出现则有醛基存在。
[小练习]
①当反应条件为NaOH醇溶液并加热时，必定为（填某类物质的有机反应，下同）
　②当反应条件为NaOH水溶液并加热时，通常为
　③当反应条件为浓H2SO4并加热时，通常为
　④当反应条件为稀酸并加热时，通常为
　⑤当反应条件为催化剂并有氧气参加时，通常是
　⑥当反应条件为催化剂存在下的加氢反应时，通常为
　⑦当反应条件为光照且与X2反应时，通常是X2与
　而当反应条件为催化剂存在且与X2的反应时，通常为

Br Br
A
反应②
反应⑤
反应⑦
溴水
反应①
CH3—CH2—C—CH2
CH3
CH3
CH3—CH2—C—COOH
OH
氧化
反应③
CH2CH2Cl
B
C
氧化
反应④
D(分子式为C5H8O2且含两个甲基)
E
反应⑥
F(惕各酸苯乙酯)
2、惕各酸苯乙酯（C13H16O2）广泛用作香精的调香剂。为了合成该物质，某实验室的科技人员设计了下列合成路线：

试回答下列问题：(1)A的结构简式为 ；F的结构简式为 。
(2)反应②中另加的试剂是 ；反应⑤的一般条件是 。
(3)反应③的化学方程式为
(4)上述合成路线中属于取代反应的是 (填编号)。
答案：
(1) 试写出：A的结构简式 ；（2分）F的结构简式
(2) 反应②中另加的试剂是 氢氧化钠水溶液 ；反应⑤的一般条件是 浓硫酸，加热 。
(3) 试写出反应③的化学方程式：

（3分） 。
(4) 上述合成路线中属于取代反应的是 ②⑥⑦ (填编号)（3分）。

☆：题眼归纳——物质性质
1、能使溴水褪色的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”或“—CHO”。
　　2、能使酸性高锰酸钾溶液褪色的有机物通常含有“—C＝C—”或“—C≡C—”、“—CHO”或为“苯的同系物”、醇类、酚类。
3、能发生加成反应的有机物通常含有“—C＝C—”、“—C≡C—”、“—CHO”或“苯环”，其中“—CHO”和“苯环”只能与H2发生加成反应。
　　4、能发生银镜反应或能与新制的Cu(OH)2悬浊液反应的有机物必含有“—CHO”。
　　5、能与钠反应放出H2的有机物必含有“—OH”、“—COOH”。
　　6、能与Na2CO3或NaHCO3溶液反应放出CO2或使石蕊试液变红的有机物中必含有-COOH。
　　7、能发生消去反应的有机物为醇或卤代烃。
　　8、能发生水解反应的有机物为卤代烃、酯、糖或蛋白质。
　　9、遇FeCl3溶液显紫色的有机物必含有酚羟基。
10、能发生连续氧化的有机物是伯醇或乙烯，即具有“—CH2OH”的醇。比如有机物A能发生如下反应：A→B→C，则A应是具有“—CH2OH”的醇，B就是醛，C应是酸。

11、加入浓溴水出现白色沉淀的有机物含有酚羟基 、遇碘变蓝的有机物为淀粉 遇浓硝酸变黄的有机物为蛋白质

☆：题眼归纳——物质转化
O2
O2
O2
O2
1、直线型转化：（与同一物质反应）
醇 醛 羧酸 乙烯 乙醛 乙酸
加H2
加H2

炔烃 烯烃 烷烃

2、交叉型转化
蛋白质
氨基酸
二肽
淀粉
葡萄糖
麦芽糖
醇
酯
羧酸
醛
卤代烃
烯烃
醇

☆：题眼归纳——数据信息

1、根据与H2加成时所消耗H2的物质的量进行突破：1mol—C＝C—加成时需 molH2， molHX，1mol—C≡C—完全加成时需 molH2，1mol—CHO加成时需 molH2，而1mol苯环加成时需 molH2。
　　2、11mol—OH或1mol—COOH与活泼金属反应放出 molH2
　　3、1mol—COOH与碳酸氢钠溶液反应放出 molCO2
　　4、1mol一元醇与足量乙酸反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加
1mol二元醇与足量乙酸反应生成酯时，其相对分子质量将增加
1mol一元酸与足量乙醇反应生成1mol酯时，其相对分子质量将增加
1mol二元酸与足量乙醇反应生成酯时，其相对分子质量将增加
　　5、1mol某酯A发生水解反应生成B和乙酸时，
　　若A与B的相对分子质量相差42，则生成　　 mol乙酸，
　　6、由—CHO变为—COOH时，相对分子质量将增加　　　 　　　
7、分子中与饱和链烃相比，若每少2个氢原子则，分子中可能含

五、知识要点归纳
1、由反应条件确定官能团 ：

反应条件
可能官能团
浓硫酸△
①醇的消去（醇羟基）②酯化反应（含有羟基、羧基）
稀硫酸△
①酯的水解（含有酯基） ②二糖、多糖的水解 ③酸化
NaOH水溶液△

①卤代烃的水解 ②酯的水解
NaOH醇溶液△
卤代烃消去（－X）
H2、催化剂
加成(碳碳双键、碳碳叁键、醛基、羰基、苯环)
O2/Cu、加热
醇羟基 （－CH2OH、－CHOH）
Cl2(Br2)/Fe
苯环
Cl2(Br2)/光照
烷烃或苯环上烷烃基

2、根据反应物性质确定官能团 :

反应条件
可能官能团
能与NaHCO3反应的
羧基
能与Na2CO3反应的
羧基、酚羟基
能与Na反应的
羧基、(酚、醇)羟基
与银氨溶液反应产生银镜
醛基
与新制氢氧化铜产生砖红色沉淀 （溶解）
醛基 （若溶解则含—COOH）
使溴水褪色
-C＝C-、-C≡C-或—CHO
加溴水产生白色沉淀、遇Fe3+显紫色
酚
使酸性KMnO4溶液褪色
-C=C-、-C≡C-、酚类或—CHO、苯的同系物
A
B
氧化
氧化
C

A是醇（－CH2OH）

3、根据反应类型来推断官能团：

反应类型
可能官能团
加成反应
C＝C、C≡C、－CHO、羰基、苯环

加聚反应
C＝C、C≡C
酯化反应
羟基或羧基

水解反应
－X、酯基、肽键 、多糖等

单一物质能发生缩聚反应

分子中同时含有羟基和羧基

六、注意问题

1．官能团引入: 官能团的引入：
引入官能团

有关反应

羟基-OH

烯烃与水加成,醛/酮加氢,卤代烃水解,酯的水解,葡萄糖分解

卤素原子（－X）

烃与X2取代,不饱和烃与HX或X2加成，(醇与HX取代)

碳碳双键C=C

某些醇或卤代烃的消去，炔烃加氢

醛基-CHO

某些醇(－CH2OH)氧化,烯氧化,糖类水解，（炔水化）

羧基-COOH

醛氧化, 酯酸性水解, 羧酸盐酸化，(苯的同系物被强氧化剂氧化)

酯基-COO-

酯化反应

其中苯环上引入基团的方法：

2、有机合成中的成环反应
类型
方式
酯成环（—COO—）
二元酸和二元醇的酯化成环
酸醇的酯化成环
醚键成环（— O —）
二元醇分子内成环
二元醇分子间成环
肽键成环
二元酸和二氨基化合物成环
氨基酸成环
不饱和烃
单烯和二烯
【例题分析】：
例1、A、B、C、D、E、F、G、H、I、J均为有机物。根据以下框图，回答问题：

(1)B和C均为有支链的有机化合物，B的结构简式为_____________________；C在浓硫酸作用下加热反应只能生成一种烯烃D，D的结构简式为__________
(2)G能发生银镜反应，也能使溴的四氯化碳溶液褪色，则G的结构简式为_______________________________。
(3) ⑤的化学方程式是____________________________________________。
⑨的化学方程式是_________________________________________。
(4)①的反应类型是__________________，④的反应类型是______________，⑦的反应类型是___________。
(5)与H具有相同官能团的H的同分异构体的结构简式为______________________________。
解析： 本框图题涉及到的物质多，反应多，条件多，流程繁琐，但正因为如此，却给了我们很多推断信息。A明显为酯，B为一元羧酸，C为一元醇，又因为B和C均是有支链的有机化合物，所以，B的结构只能是CH3CH（CH3）COOH，C的结构是CH3CH（CH3）CH2OH或（CH3）3COH，而A就是CH3CH（CH3）COO CH2CH(CH3)CH3或CH3CH（CH3）COOC(CH3)3酯类化合物。所以，反应①为酯在碱液作用下的水解，反应③为醇的消去，因此，D为CH2=C(CH3)2，由反应④的条件可知E为CH2=C(CH3)CH2Cl，而通过卤代烃在碱液中的水解（即反应⑤），便可生成结构为CH2=C(CH3)CH2OH的醇F，反应⑥为醇的催化氧化，G即是CH2=C(CH3)CHO，而反应⑦是醛的典型氧化，H为CH2=C(CH3)COOH，那么，很清楚反应⑧就是酸、醇的酯化了，容易判断I为CH2=C(CH3)COOCH3，最后一步反应⑨则是经典的加聚反应。由以上分析，不难看出框图题涉及的所有物质和反应都能够逐一确定出来，至于题目所提供的问题就迎刃而解了。所以本题看上去，过程复杂，其实整个框图中的物质间关系非常明朗，思维应该是非常通畅的。

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