【北京科技大学2012年考研专业课真题】有机化学B.doc

北 京 科 技 大 学
2012年硕士学位研究生入学考试试题

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试题编号： 835 试题名称： 有机化学B （共 7 页）
适用专业： 化学
说明： 所有答案必须写在答题纸上，做在试题或草稿纸上无效。
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一、选择题 ( 共15题 30分 )

1. 下列自由基的稳定性顺序是:

(A) ② > ① > ④ > ③
(B) ④ > ③ > ① > ②
(C) ① > ② > ④ > ③
(D) ② > ③ > ④ > ①

2. 下面哪种试剂能与醛酮发生a-H的卤代反应?
(A) SOCl2 (B) HBr
(C) Br2+CH3COOH (D) PCl3

3. 下列化合物在1HNMR 谱中有两组吸收峰的是：
(A) CH3CH2CH2OCH3 (B) CH3CH2CH2CH2OH
(C) CH3CH2OCH2CH3 (D) (CH3)2CHCH2OH

4. 黄鸣龙是我国著名的有机化学家,他
(A) 完成了青霉素的合成 (B) 在有机半导体方面做了大量工作
(C) 改进了用肼还原羰基的反应 (D) 在元素有机化学方面做了大量工作

5. 下面的反应, 不能用来制备a-羟基酮的反应是：
(A) 安息香缩合
(B) 乙炔锂与醛酮加成, 再水合
(C) 酯的双分子还原
(D) 酮的双分子还原

6. 下面化合物羰基活性最强的是：
(A) ClCH2CH2CHO (B) CH3CH2CHO
(C) CH3CHClCHO (D) CH3CHBrCHO

7. 1-甲基-4-叔丁基环己烯与溴在稀甲醇溶液中的加成产物是:

8. 下列反应不能生成a,b-不饱和醛(酮)的是：

9.
主要产物是:

(A) (B)

(C) (D)

10.
的产物是：

11. 化合物的IR谱中,如果1700cm-1左右有吸收峰,常常考虑羰基的存在,你认为在下列四个酮中,这一组吸收频率最高的是：

(A) (B) (C) (D)

12. 可用来鉴别伯醇，仲醇和叔醇的试剂是：
（A） 格氏试剂 （B） 林德拉试剂
（C） 沙瑞特试剂 （D） 卢卡斯试剂

13. 用下列哪一种试剂可使苯乙酮转化成乙苯？
(A) H2 + Pt (B) Zn(Hg) + HCl (C) LiAlH4 (D) Na + C2H5OH

14. 当下列化合物用NaOD/D2O处理时, 有多少个氢被氘取代?
(a) 2-乙基丁醛 (b) 3-甲基环戊酮 (c) 反-2-戊烯
(A) 1，2，2 (B) 1，4，0 (C) 1，4，2 (D) 1，2，0

15. 用格氏试剂制备1-苯基-2-丙醇,最好采用哪种方案?
(A) CH3CHO + C6H5CH2MgBr (B) C6H5CH2CH2MgBr + HCHO
(C) C6H5MgBr + CH3CH2CHO (D) C6H5MgBr + CH3COCH3

二、填空题 ( 共13题 30分 )

16. 写出下列反应的主要有机产物。

17. 写出下列反应的主要有机产物:

18. 试解释CH3CH3, CH2=CH2, CH≡CH的pKa值趋小的理由。
(pKa50) (pKa44) (pKa25)

19. 写出下列反应的主要试剂。

20. 写出下列反应的主要有机产物。

21. 下列化合物的稳定构象式是：

22. 4 分 写出下列反应的主要有机产物。

23. 已知(S)-2-碘丁烷的比旋光度[α]D24=+15.9°，那么，

1. 等mol的(R )-和(S )-2-碘丁烷的混合物在24℃时旋光度是[ ]
2. 一个含25%的(R )-和75%的(S )-2-碘丁烷的溶液(1g/ml)在24℃时(用1dm样品管)观察到的旋光度是[ ]。

24. 试解释2,2-二甲氧基丙烷是个很好的脱水剂。

25. 写出下列反应的主要有机产物。

26. 写出下列反应的主要有机产物。

27. 4分 写出下列反应的主要有机产物。

28. 4分 写出下列反应的主要有机产物。

三、合成题 ( 共 5题 30分 )

29. 4 分 如何完成下列转变？

30. 8 分
由乙烯，碘甲烷出发合成。

31. 6 分 如何完成下列转变？

32. 6 分 如何完成下列转变？

33. 6 分 如何实现下列转变？

四、推结构题 ( 共 5题 28分 )

34. 8 分
g-丁内酯经CH3ONa/CH3OH处理得到A（C9H14O4）; A用浓盐酸共热得到B（C7H12OCl2） ; B再用NaOH水溶液处理得到二环丙基甲酮（C）。求A,B结构。

35. 6分
某化合物A分子式为C8H10O2,A可溶于NaOH溶液,与浓HI加热得化合物B和C, C与钠在乙醚中作用得到一个烃D(C4H10)；此外,当A先与硝酸作用,再与混酸作用,得到化合物E,分子式为C8H7O8N3。试推出A,B,C,D,E的结构式, 并写出各步反应式。

36. 4 分
已知某化合物的分子式为C9H11BrO，1HNMR中出现四组峰，分别为：6.8—7.55H，m），4.1（2H，t），3.8（2H，t）和2.2（2H，五重峰）ppm。
试写出该化合物的结构式。

37. 4 分
某化合物A，分子式为C4H8O3，具有光学活性。A被K2Cr2O7氧化得B（C4H6O3）。B受热生成CO2和C。C的IR谱在1680-1850cm-1处有一强的吸收峰，而在NMR谱上只出现一个单峰。A能与NaHCO3反应。加热时可生成不旋光的化合物D。D能使Br2—CCl4溶液褪色。试推测A至D的结构式。

38. 6 分
根据下列反应过程和光谱数据，推出A，B，C的结构式：

C的NMR谱如下：H（ppm）
1.126H，单峰） 1.85（2H，三重峰）
2.83（2H，三重峰） 7.02（4H，单峰）

五、机理题 ( 共3题 12分 )

39. 2 分 写出下列反应的机理：

40. 4 分 预料下述反应的主要产物，并提出合理的、分步的反应机理。

41. 6 分 预料下述反应的主要产物,并提出合理的、分步的反应机理。
(3S,4S)-2,2,4-三甲基-3-氯己烷 ？
C2H5O-

六、实验题（共1题，20分）

42． 请列出蒸馏乙醇所需要的仪器及其它实验材料。并简述蒸馏原理及操作要点。蒸馏乙醇时，溶液开始沸腾后马上并没有馏分流出，为什么？

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