皮革工艺及化学品省公开课一等奖全国示范课微课金奖PPT课件.pptx

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,皮革工艺及化学用具,作者：,李强,张瀚舟,金芝梅,指导老师：,魏玉娟,1/41,序言：,几千年前，我们祖先就有了穿鞋习惯，用兽皮裹足、用皮革制作衣服工具,皮革发展历史：,2/41,欧洲皮革工艺历史得远溯至古老史前时代。公元前一四五年左右在埃及浮雕物上发觉了皮革加工情形。,现存最古老皮革制品皮带鞋是从古坟里发觉。,3/41,而在当今社会，皮革更是融入了我们生活方方面面，不论世界怎样改变，不论时尚怎样轮转，皮革永远是最好选择。任何其它面料都无法象皮革一样与每一季不一样流行元素都相得益彰。,4/41,5/41,制革工艺技术发展与皮革化学品开发有着亲密联络。皮革化学品发展则与我国化学工业进展分不开。,我国皮革化学品生产在五十年代还很微弱，只能生产硫酸化蓖麻油、揩光浆和皮鞋油。,我国皮革化学品发展,我国派技术人员赴捷克学习回来后介绍了生产代替型合成鞣剂、染色助剂等技术，成都工学院也曾研究了合成鞣剂和脱脂剂。后经我国几代人努力，现今我们有一整套生产软革皮革化学品，有些已经靠近国外水平；有了一批专门生产皮革化学品工厂，为皮革化学品生产奠定了良好基础。,6/41,现今皮革主要分为两大类：,1）天然皮革 主要有猪皮，羊皮，牛皮，杂皮等,2）代用革 主要有再生革，人造革，PU革，合成革等,7/41,皮革化学品广义概念：除原料皮以外一切制革生产用化学品。,皮革化学品普通分为四大类：鞣剂、加脂剂、涂饰剂和其它添加剂（包含表面活性剂、防腐剂、防霉剂、固色剂、防水防油剂和皮革专用染料等），其中主要是鞣剂和加脂剂。,皮革化学品,8/41,以下对其主要流程，及主要添加剂加以分析。,制革流程,动物体新剥下皮,初步加工制皮,经鞣制，染色，加脂，涂色，等工序,成品革,9/41,初加工制皮,从动物身上新剥下皮称为鲜皮或血皮，如不能及时加工，则需加盐盐腌或风干腌制皮称为盐湿皮，再风干称盐干皮。洗净和晒干生皮称为干板皮。哺乳动物皮组织由上层表皮，中层表皮和下层皮下结缔组织组成。经过浸水，浸灰，脱脂，酶软等工序，除去上下两层，留下真皮称为裸皮。,裸皮经鞣制，染色，加脂，涂色，等工序制成品革。,10/41,加工制成品革主要化学品,在上文我们提到裸皮要经过鞣制，加脂，涂饰，染色，等工序，显然，从生皮到成品革全部加工过程都需要借助于化学品。下面我们对几个主要皮革化学品加以介绍。,鞣制,加脂,涂饰,染色,后续工艺,11/41,1）鞣剂,能使毛皮（带毛动物皮）或裸皮（去掉毛动物皮）发生质变而成为裘皮或皮革（成品革）鞣皮物质。在鞣剂作用下，皮革收缩温度提升，耐酶、耐各种水解剂作用能力增强，干燥后变形降低。裸皮与鞣剂反应过程称为鞣革。鞣剂又可分为,无机鞣剂,和,有机鞣剂,两大类,。,12/41,无机鞣剂,无机鞣剂含有鞣革性能无机盐工业产品，如铬、铝、锆、铁、钛、铈等碱式盐，以及非金属如磷、硅、硫等化合物。当前，已为制革生产普遍采取有铬鞣剂、铝鞣剂、锆鞣剂和它们铬合鞣剂。另外，钛鞣剂、偏磷酸钠、硅酸盐和稀土鞣剂等也有少许应用。,13/41,铬鞣剂：制造轻革（鞋面革、服装革）最好鞣剂。所制皮革含有收缩温度高、弹性好、耐挠曲、耐水洗、坚实耐用等特点。铬鞣剂主要是碱式硫酸铬。其制造方法是以工业葡萄糖或二氧化硫为还原剂，在硫酸溶液中将重铬酸盐还原成碱式硫酸铬，即制成铬鞣液，鞣液经浓缩、干燥后，可得到粉状铬鞣剂。铬鞣剂碱度普通为33，也能够在其中加入某种稳匿,剂，目标是使鞣制过程比较温和,地进行。首先使鞣剂与裸皮,结合不那么迅猛，因而鞣剂能迅,速渗透并均匀地分布在皮内，提,高皮革质量。,铬鞣剂,14/41,铝鞣剂：铝盐鞣性不如铬盐，因为它和皮胶原结合不如铬盐牢靠，当提升鞣液碱度时极易产生沉淀。当前,生产铝盐有两种。一是碱式硫酸铝,在硫酸铝溶液中加入适量隐匿剂（柠檬酸或酒石酸、乳酸盐），然后加碱提升到需要碱度。二是碱式氯化铝，氯化铝溶液中加入纯碱,使碱度达66,溶液仍清澈而稳定，干燥后即制成粉状铝鞣剂。其特点是本身无色、适于鞣制白色裘皮及革；也是一个轻革复鞣,剂，能使皮革粒面细致，纤维,结构坚实，也可使绒面革绒毛,紧密，色泽鲜艳。,铝鞣剂,铝鞣剂合成,15/41,锆鞣剂：锆鞣法制革始于1931年，普通以硫酸锆和二氯氧化锆为鞣剂。锆鞣革色白，耐光、耐洗涤性比铝鞣革好,填充性比铬鞣革好,用于白色革鞣制和轻革复鞣。锆鞣剂还具较强收敛性，也用于生产皱纹革。,锆鞣剂,16/41,有机鞣剂,有机鞣剂：包含植物鞣剂、油鞣剂、醛鞣剂和合成鞣剂,植物鞣剂：将植物树皮、木材、叶、果实或根茎中鞣质（单宁）用水浸提，经浓缩、喷雾干燥成粉状，俗称栲胶,。,植物鞣剂,17/41,油鞣剂有两种：一个是天然半干性油（如鲸鱼肝油）；另一个是由石油化工生产烷基磺酰氯。,鱼肝油,烷基磺酰氯,18/41,醛鞣剂,：,普通多用甲醛和戊二醛。,合成鞣剂：又称合成单宁。,依据植物鞣剂主要成份（,鞣质）系多元酚聚合物启,示，以苯酚、萘等芳烃为原,料，先经浓硫酸制造。,返回上页,19/41,2）,加脂剂,加脂剂成份主要是油脂、乳化剂和少许水。鞣制后皮革都需要用加脂剂进行加脂操作。加脂剂中油脂进入皮革内部，包覆在皮纤维表面起润滑纤维作用，增加强度和耐挠曲度；含有一定防水能力；提升皮革,耐用程度等。轻革加脂是用水,将加脂剂稀释成一定浓度乳液，,然后引入皮革中去。要求加脂剂,在水中能形成稳定乳液。因为,油脂不溶于水必须用乳化剂将油,脂乳化成稳定乳液。,加脂剂合成流程,20/41,油脂有动物油、植物油、矿物油和合成油等。皮革惯用天然油脂为抹香鲸油、牛蹄油、羊毛脂、蓖麻油、椰子油等。但天然油脂资源有限，而且又多系食用油和日常生活用油，又含有不耐光、易酸败而产生油斑等缺点。合成油发展快速。以直链烷烃为原料合成加脂剂已在皮革生产中得到应用。,制备加脂剂时，因为所用乳化剂所带电荷不一样而形成阴离子、阳离子、非离子和两性加脂剂。它们含有不一样性能和用途。,21/41,阴离子皮革加脂剂,主要组成为烷基磺酰胺、油酸酯、氯代烷等。棕色油状液体，易溶于水，生成稳定乳状液。有效成份含量高，乳化能力强，渗透力好，与革纤维结合能力很好，耐光，有一定耐金属盐性能。加脂后皮革尤其柔软，手感丰满而舒适，富有丝绸感；绒面革丝光感很好。,返回上页,22/41,涂饰添加剂主要分为聚氨酯涂饰剂，丙烯酸树脂皮革涂饰剂，蛋白质涂饰剂，硝化纤维涂饰剂。,防霉防潮涂饰剂,皮革涂饰添加剂应用于皮革中主要起填充涂层、改进涂层手感、耐磨、防粘及增加光泽等作用。,涂饰剂,23/41,聚氨酯涂饰剂,聚氨基甲酸酯，是分子结构中含有NHCOO单元高分子化合物，该单元由异氰酸基和羟基反应而成。,聚氨酯全称为聚氨基甲酸酯,是主链上含有重复氨基甲酸酯基团(NHCOO)大分子化合物统称。它是由有机二异氰酸酯或多异氰酸酯与二羟基或多羟基化合物加聚而成。聚氨酯大分子中除了氨基甲酸酯外,还可含有醚、酯、脲、缩二脲,脲基甲酸酯等基团。,-N=C=O+HO-NH-COO-,反应式以下：,聚氨基甲酸酯,24/41,因为聚氨酯是由多异氰酸酷与多元基化合物作用而成高分子化合物，因为在大分子间存在着氨氢键，所以其聚合物含有很好强度，耐磨、耐溶剂等性能，使得聚氨酯在、橡胶、涂料、粘合剂、合成纤维等领域中有着广泛应用，尤其是作为涂饰剂应用在高档皮革上,蛋白质涂饰剂,主要成份为酪素，因为原酪素（蛋白质）易变质，所以现在所用蛋白粘合剂都是经过改性，涂层光泽柔和自然，粘结力强，耐高温熨烫，与革面能牢靠结合，有清楚皮革天然粒纹，含有真皮触感，它能够保持皮革良好透水汽性等卫生性能。,酪素,返回上页,25/41,4）染色剂,一是含有颜色；二是要与被染组织间有亲和力。染料颜色和它与组织间亲和力是由染料本身分子结构决定，产生颜色发色基团和与组织间产生亲和力助色基团共同,决定了染色剂染色性质。作为,染料物质，除了有发色基团外还需要有一个使化合物发生电离,作用助色基团。,返回上页,皮革酒精染料,26/41,5）其它,如酶制剂，助剂，赋香剂等等。,结束,27/41,制革流程,1.1,浸水脱灰,浸水目标就是使原料皮恢复到鲜皮状态,除去部分可溶性蛋白质,并除去血污、粪便等杂物。浸水时间,普通盐皮或盐干皮,在流水中浸泡56 h即可,若是存放时间很长干皮或盐干皮应在浸泡时再加以物理或化学方法使其软化浸水剂有效成倆主要为生石灰。利用生皮匨碱性水中膨胀原理,降低生皮浸水时间,抑制细臌繁殖,常在浸水中加入硪化钠、氢化钠、氢氧化胺等。,1前期准备,28/41,1.2削里,将浸水软化后毛皮。里面向上铺在半圆木上,用弓形刀刮去附着在肉面上脂肪,残肉等,为了不伤害毛根,在刮时可在圆木上先铺一层厚布。削里与下一步脱脂有亲密关系。若残留脂肪多不利脱脂。用弓型刀刮里面作用还在于经过挤压,使皮里面残余脂肪升到皮表面,利于脱脂。削里技术大多为人工,伴随大规模生产需求,完全机械化削里技术必定会是一个发展趋势。,29/41,1.3脱脂,毛皮成品好坏决定于脱脂是否彻底。在脱脂过程中,应该脱掉脂肪,又不损伤毛皮。,脱脂普通分为：皂化脱脂法，机械脱脂法,，乳化 法,30/41,皂化法 是 利用酯(尤指羧酸酯)在碱作用下水解得到羧酸盐和醇。,采取皂化法较为缓解,其原理就是利用碱与油脂生成肥瘂性能,除去被毛上油脂。若碱液过浓或利用强碱,能使毛皮角质蛋白受到破坏,使毛失去光泼变脆。普通使用纯碱,它碱性软弱,既能除去油对毛又无损害。但在配置碱液浓度也要掌握好,浓度过低也达不到脱脂目标,产品变硬,并留有动物原有臭味,对下步鞣制也会带来影响,使皮僵硬而不耐用。,31/41,机械脱脂法是使用去肉机除去皮下组织层大量脂肪,使游离脂肪与脂腺受到机械挤压后遭到破坏而除去油脂一个方法。普通与其它方法结合起来使用,效果更为显著。,乳化法是脱脂使用最多一个方法。惯用作乳化表面活性剂有:皂片、洗衣粉、各种类型脱脂剂、平平加等。国外有德国斯托克汉森(STOCKHANSEN)企业TE-TRAPOLWW(用量35 g/L),桑多兹(SANDOZ)企业TergolixD Extra Liguid(一个高效脱脂剂)。,32/41,1.4软化软化是皮革制作过程中较关键一步。软化可用动物油脂(如牛油、鱼油),植物油(如蓖麻油),石油产品(如锭子油、石蜡、沥青),磺化油(如磺化鱼油、磺化蓖麻油),以及白桦树皮焦油和油脂提炼后产物等,都能够使之较为柔软丰满,并减低其吸湿性。市场上软化剂,其有效成份大多由这些物质中提取。磺化油、高碳数脂肪酸乳浊液和硅油等可用于有些纺织品,以减轻其粗糙手感并使丰满。,33/41,2鞣制工序,因为对环境保护要求越来越高及铬资源日益短缺,低铬、无铬鞣剂研究已成为各国制革和皮化领域热点。无铬少铬鞣包含两部分工作:一是研究替换型鞣剂,来减低铬鞣剂用量,二是研究辅助型鞣剂,增加铬吸收,使制革污水铬含量降至最低。,34/41,当前出现这些铝、铁、钦、错等非铬无机蹂,植物蹂剂蹂,合成蹂剂蹂等,因为受经济成本、蹂后成革质量等原因影响,还不能完全取代铬蹂。为取得质量理想成革,实际作法是上述各种蹂法相结合,所以也造成蹂制操作步骤繁琐,影响原因复杂,不易控制针对厚型修饰鞋面革,薄型鞋面革,软鞋面革,小山羊鞋面革,正绒鞋面革,反绒面剖层革,皱纹革不一样格调皮革研究出不一样复鞣方法,都是较有价值研究。,35/41,3,整理工序,后期整理主要有加脂,回潮,刮软,整形及整毛等。整理第一步普通为加脂。当前加脂剂有效成份大多为氧化亚硫酸化天然油脂,它也是皮革最终质量好坏一个关键,所以好皮革加脂剂也是皮革化学制品中一个主要开发项目。,36/41,4关于染色,皮革用染料是以酸性染料、直接染料以及金属络合染料为主。能够预测,能与皮革纤维发生络合金属络合染料及能和革纤维发生共价结合活性染料,将在皮革染色上应用前景辽阔。至今活性染料在皮革染色中还处于开发阶段,实际用于皮革染色还不多。从活性染料性能及皮革染色要求来看,预见活性染料必将有更大发展,在皮革染色中应用前景辽阔,返回上页,37/41,加脂剂合成,返回上页,38/41,铝鞣剂合成,返回上页,39/41,结束语：,在全国20个污染较严重行业中，皮革工业排,第5位,。,我们要有研究利用相关,绿色,皮革化学品，并经过对应工艺处理，在使用原有皮革化学品基础上，降低污染,意识和历史责任感,。,返回,40/41,谢谢观赏,41/41,