1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第一节 谢苗诺夫自燃理论,一、热自燃理论的,基本出发点,体系能否着火取决于化学反应,放热因素,与体系向环境,散热因素,的相对大小。如果反应放热占优势,体系就会出现热量积累,温度升高,反应加速,出现自燃。反之,不能自燃。,二、谢苗诺夫自燃理论,谢苗诺夫自燃理论的基本出发点:自然体系的着火成功与否取决于,放热因素,和,散热因素,的相互关系。,1,放热因素,散热因素,放热因素,散热因素,热量,积累,热量,积累,能,不能,2,二、热自燃理论的研究对象和模型,研究对象:,内部充满预混可燃气体的容器,容器外环境温度为
2、T,0,简化假设:,(,1,)设容器体积为,V,,表面积为,A,。,(,2,)壁温与混气温度始终相同,开始时二者均为,T,0,,随着反应进行二者温度上升为,T,。,(,3,)容器中各点的温度、浓度相同。,(4)容器中既无自然对流,也无强迫对流。,(5)环境与容器之间有对流换热,对流换热系数为h,它不随温度变化。,(6)着火前反应物浓度变化很小。,3,放热速率、散热速率,放热速率:,单位时间体系中的混气由化学反应放出的热量。用,Q,1,表示,.,散热速率:,单位时间体系中的混气平均向外界环境散发的热量。用,Q,2,表示。,4,三、热自燃理论的着火条件,(一)放热速率与散热速率,放热速率:,散热速
3、率:,能量守恒:,5,6,7,8,9,10,数形结合法:,放热速率:,散热速率:,T,T,0,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,h,,,P,11,放热速率:,散热速率:,T,T,12,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,h,,,P,T,0,h,P,变,变,变,不变,不变,不变,不变,不变,不变,13,决定曲线位置关系的因素:,h,,,P,一定;,T,0,变!,T,a,b,c,T,03,放热速率:,散热速率:,T,02,T,01,14,T,a,b,c,决定曲线位置关系的因素:,h,,,P,一定;,T,0,变!,a,点:,稳定点,,体系只能稳定在交点处作低温、缓慢的氧化反应,反应无法加速,体
4、系不能着火;,b,点:,非稳定点,,但是热力学非自发状态。,c,点:,临界点,,标志着体系处于由维持低温、稳定氧化反应状态到不能维持这种状态(即到加速反应状态)的,过渡状态,,体现了体系热自燃着火条件。,T,c,出现火焰的,最低临界温度,,为该条件下的,自燃点,。,T,c,放热速率:,散热速率:,T,03,T,02,T,01,15,T,a,b,c,决定曲线位置关系的因素:,h,,,P,一定;,T,0,变!,T,03,相交:,不能自燃;,相切:,发生自燃的,临界条件,;,相离:,放热,散热,热量积累温度升高,,一定能自燃,。,T,c,放热速率:,散热速率:,T,02,T,01,16,T,a,b,
5、c,决定曲线位置关系的因素:,h,,,P,一定;,T,0,变!,T,0,T,c,放热速率:,散热速率:,T,02,T,01,3,自燃重要的准则:,壁温,T,02,是个临界值,超过这个温度,反应就会不断加速直至着火,该温度称为,临界环境温度,,用,T,a,cr,表示。,17,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,h,,,P,T,0,h,P,变,变,变,不变,不变,不变,不变,不变,不变,18,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,P,一定;,h,变!,T,T,0,放热速率:,散热速率:,19,2025/5/10 周六,20,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,P,一定;,h,变!,T,T,0,
6、放热速率:,散热速率:,a,点:,b,点:,c,点:,相交:,相切:,相离:,a,b,c,21,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,P,一定;,h,变!,T,T,0,放热速率:,散热速率:,a,b,c,自燃重要的准则:,斜率,h,02,是个临界值,超过这个对流换热系数,反应就会不断加速直至着火,该斜率称为,临界对流换热系数,,用,H,a,cr,表示。,22,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,h,,,P,T,0,h,P,变,变,变,不变,不变,不变,不变,不变,不变,23,T,T,0,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,h,一定;,P,变!,放热速率:,散热速率:,24,T,T,0,决定
7、曲线位置关系的因素:,T,0,,,h,一定;,P,变!,放热速率:,散热速率:,a,点:,b,点:,c,点:,相交:,相切:,相离:,a,b,c,25,T,T,0,决定曲线位置关系的因素:,T,0,,,h,一定;,P,变!,放热速率:,散热速率:,a,b,c,自燃重要的准则:,反应压力,P,02,是个临界值,体系超过这个压力,反应就会不断加速直至着火,该压力称为,临界反应压力,,用,P,a,cr,表示。,26,三、热自燃理论的着火条件,(二)放热速率的影响因素,1,、发热量,2,、温度,3,、催化物质,4,、比表面积,5,、新旧程度,6,、压力,放热量越大,越容易自燃;放热量越小,越不容易自燃
8、放热量的增大,,临界点,C,的位置,左移,,说明自燃点随放热量的增大而减小。,27,三、热自燃理论的着火条件,(二)放热速率的影响因素,温度升高,化学反应速度提高,放热量增大,易发生自燃。,1,、发热量,2,、温度,3,、催化物质,4,、比表面积,5,、新旧程度,6,、压力,28,三、热自燃理论的着火条件,(二)放热速率的影响因素,催化物降低反应活化能,加快反应速度。,少量水分,可以起到,催化剂,的效果,,自燃点较高的物质含有少量的,低自燃点物质,。,1,、发热量,2,、温度,3,、催化物质,4,、比表面积,5,、新旧程度,6,、压力,29,三、热自燃理论的着火条件,(二)放热速率的影响因
9、素,在散热条件相同的情况下,比表面积,越大,,,越容易自燃,。,1,、发热量,2,、温度,3,、催化物质,4,、比表面积,5,、新旧程度,6,、压力,30,三、热自燃理论的着火条件,(二)放热速率的影响因素,不同的物质有不同的影响,新煤、新制备的金属粉末;,旧硝化棉,1,、发热量,2,、温度,3,、催化物质,4,、比表面积,5,、新旧程度,6,、压力,31,三、热自燃理论的着火条件,(二)放热速率的影响因素,压力越大,,反应物密度越大,单位体积产生的热量越多,,易发生自燃,。,1,、发热量,2,、温度,3,、催化物质,4,、比表面积,5,、新旧程度,6,、压力,32,三、热自燃理论的着火条件,
10、三)散热速率的影响因素,1,、导热作用,导热系数越小,越易蓄热,易自燃;,2,、对流换热作用,对流换热作用差的,容易自燃。如:通风不良角落处的浸油纱团或棉布;,3,、堆积方式,大量堆积的粉末或叠加的薄片物体。如:桐油布雨伞、雨衣。,注意:评价堆积方式的参数是,表面积,/,体积,比,此比值越大,散热能力越强,自燃点越高。,33,四、热自燃理论中的着火感应期,直观定义,:可燃体系由,开始发生化学反应,到,着火燃烧,的一段时间。,热着火理论中的定义,:可燃体系在已满足热着火条件的情况下,由,初始状态,到,温度开始骤然上升,瞬间所需要的时间。,着火感应期的,存在原因,:可燃体系在着火前由低温化学反应
11、到高温燃烧反应,需要有个,热量逐渐积累、温度逐渐上升过程,,反应才能自动加速,而这个过程是需要时间的。,34,T,a,b,c,T,0,T,c,T,T,c,t,(一),T-t,曲线图,四、热自燃理论中的着火感应期,35,一、,理论分析,1,、,基本出发点:,F,K,理论:,谢氏理论:,第二节 弗兰克,-,卡门涅茨基自燃理论,Frank-Kamenetski,自热体系能否着火取决于其,放热因素,和,散热因素,的相互关系,自热体系能否着火,取决于,体系能否得到稳态的温度分布,36,稳态温度分布,非稳态温度分布,T,T,不随时间变化,着火,不着火,临界状态,形式简单,有解,无解,不着火,着火,37,自热体系温度分布示意图 吼吼吼精油,(,a,)谢苗诺夫模型,(,b,),F,K,模型,38,2025/5/10 周六,39,






