1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考，不能作为科学依据。本资料仅供参考，不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考!,第十三章 羧酸衍生物（1）,主要内容,几个类型羧酸衍生物,结构及命名,酰基上亲核取代反应（水解反应,醇解反应，,胺解反应），羧酸衍生物亲核取代机理。,羧酸衍生物亲核取代相对活性及相互转换。,1/28,羧酸衍生物,酰卤,酸酐,酯,酰胺,羧酸,类型,2/28,羧酸衍生物命名,酰卤,酸酐,乙酰氯,a-,溴丁酰溴,苯甲酰氯,草酰氯,氯甲酸苄酯,顺丁烯二酸酐,乙丙酐（乙酸丙酸酐）,醋酐（
2、乙酸酐）,3/28,酯,酰胺,苯甲酸乙酯,b-甲基-g-丁内酯,丙二酸二乙酯,乙酰乙酸乙酯,乙酰胺,N,N-二甲基乙酰胺,乙酰苯胺,N,N-二甲基甲酰胺,(DMF),己内酰胺,4/28,羧酸衍生物化学性质（I）,L：,可被亲核试剂取代,羰基：可加成至饱和,a-,H：,有弱酸性,离去基团(,L,eaving group),性质分析,5/28,羧酸衍生物酰基上亲核取代通式,水解反应,醇解反应,胺解反应,反应类型,6/28,酰基上亲核取代普通机理,酰基上亲核取代 =亲核加成 消除,或,7/28,酰基上亲核取代相对速度（相对反应活性）,两方面原因：,(i)羰基亲电性不一样,（与加成步骤相关）,诱导效应
3、影响：,电负性：,Cl,O,N,正电荷密度大对加成步骤有利,8/28,(ii)离去基团离去能力（,与消除步骤步骤相关）,共轭较弱,（负电荷在电负性小原子上）,共轭较强,（羰基性质减弱）,共轭效应影响：,9/28,羧酸衍生物水解反应,10/28,酰氯水解,易反应（可直接与水反应）,酸酐水解,较易反应，H,或 OH,催化更加快。,11/28,酯水解,需 H,或 OH,催化，当OH,用量大于 化学计量时，反应完全。,酰胺水解,H,+,or OH,用量须大于化学计量，要加热。,12/28,(1),酯,酸性水解机理,(有两种可能机理）,羧酸衍生物水解机理,（以酯和酰胺水解为例）,机理(i),13/28,
4、这两种机理分别适合于何种结构酯类？,怎样证实这两种可能机理？,问题,机理(ii),14/28,(2),酯,碱性水解（皂化反应）机理,碱过量时，产物为羧酸盐，反应不可逆。,15/28,(3),酰胺,酸性水解机理,H,+,过量，胺可成 盐，反应不可逆。,16/28,(4),酰胺碱性水解机理,慢步骤。离去能力:,碱过量，成羧酸盐，反应不可逆。,17/28,羧酸衍生物醇解反应,酰氯醇解反应,优点：反应完全，产率好。,（碱吸收）,合成上用于制备酯,酯,酯,酰氯,18/28,酸酐醇解反应,合成上用于制备酯,酯,羧酸,优点：反应温和，产率好,19/28,酯醇解反应（酯交换反应）,反应可逆,需 H,或 R”O
5、催化,例：,不溶于水,不能直接水解,聚乙烯醇,蒸 除,20/28,酰胺醇解反应,反应相对不易进行（离去能力:）,合成上意义不大,（合成酯类化合物方法有更加好方法）,21/28,羧酸衍生物胺解反应,酰氯胺(氨)解,酸酐胺(氨)解,22/28,酯胺(氨)解,酰胺胺解,条件：无水、过量胺,胺交换，合成上意义不大,23/28,（2）,氨基保护,（1）,由酰氯和酸酐制备酰胺。（优点：反应快，条件温和，产率高）,去保护方法,胺解反应合成上应用,24/28,合成应用举例,（1）,NBS制备,NBS,N-溴代丁二酰亚胺,（溴代试剂）,丁二酸单酰胺,丁二酰亚胺,25/28,（2）,Gabriel伯胺合成法,伯胺,邻苯二甲酰亚胺,26/28,总结：羧酸衍生物相互转换（制备方法）,27/28,此次课小结：,酰基上亲核取代反应（水解、醇解、胺解）。,酰基上亲核取代反应机理（亲核加成 消除机理）,羧酸衍生物相对活性及其在反应中利用。,羧酸及其衍生物之间相互转换关系,醇解、胺解反应在合成上应用,课后作业：13-7,13-8,13-9,13-11,13-13,13-14(i,ii)（合成题）,28/28,
浙ICP备2021020529号-1 | 浙B2-20240490 
