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物理化学ⅡPHYSICALCHEMISTRY5市公开课获奖课件省名师优质课赛课一等奖课件.ppt

1、单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,本资料仅供参考,不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考,不能作为科学依据。本资料仅供参考,不能作为科学依据。谢谢。本资料仅供参考!,物理化学(),PHYSICAL CHEMISTRY,(25),1/33,12.6 胶体稳定与聚沉,Stability and coagulation of sol,胶体因为含有巨大表面能,所以是热,力学不稳定体系,但在一些条件下,也能稳,定存在一段时间。胶体稳定是相正确、,暂时和有条件,而不稳定则是绝正确。,1.溶胶稳定性,影响溶胶稳定性原因,(1)溶胶动力稳定原因,(2)胶粒

2、带电稳定作用,(3)溶剂化稳定作用,2/33,2.溶胶聚沉,(1)电解质聚沉作用,在溶胶中加入少许电解质,能够使胶粒吸,附离子增加,,电势提升,增加溶胶稳定,性,称为,稳定剂。,但当电解质浓度足够大,部分反粒子进,入紧密层,而使电势降低,扩散层变薄,胶,粒之间静电斥力减小而造成聚沉,则称为,聚沉,剂,。,3/33,聚称值和聚沉率,聚沉速率,电解质浓度 c,电势/mV,c,1,c,2,30 0,聚沉值:,使溶胶以显著速率聚沉所需电解质,最小浓度,。,聚沉率:,聚沉值倒数。,电解质聚沉值越小,聚沉率越大,则聚沉能力越强,4/33,不一样电解质聚沉值(mmol/dm,3,),LiCl 58.4,Na

3、Cl 51,KCl 50,1/2 K,2,SO,4,65,HCl 31,CaCl,2,0.65,BaCl,2,0.69,MgSO,4,0.80,1/2Al,3,(SO4),3,0.096,AlCl,3,0.093,负溶胶(As,2,S,3,),正溶胶(Al,2,O,3,),NaCl 43.5,KCl 46,KNO,3,60,K,2,SO,4,0.30,K,2,Cr,2,O,7,0.63,K,2,C,2,O,4,0.69,K,3,Fe(CN),6,0.08,5/33,影响电解质聚沉能力原因:,(a)主要取决于与胶粒所带电荷相反离子(反,离子)所带电荷数(即价数)。反离子,价数越高,聚沉能力越强。

4、Schulze-Hardy rule,电解质聚沉值与胶粒异电性离子,价数6次方成反比,C,j,(i),:i,价电解质聚沉值,6/33,(b)价数相同反离子水合半径越小,聚沉,能力越强。,比如,对一价阳离子,按聚沉能力排列:,H,+,Cs,+,Rb,+,NH,4,+,K,+,Na,+,Li,+,对一价阴离子:,F,-,Cl,-,Br,-,NO,3,-,I,-,(c),与胶粒电性相同离子,普通说来,价数,越高,水合半径越小,聚沉能力越弱。,7/33,(2)溶胶相互聚沉作用,当两种带相反电荷溶胶所带电量相等时,,相互混合也会发生聚沉。,(3)高分子化合物作用,在溶胶中加入少许高分,子化合物可使溶胶

5、聚沉,,称为,敏化作用,(,絮凝作用,)。,在溶胶中加入足够多,高分子化合物,则会阻,止溶胶聚沉,称为,空间,保护作用,。,8/33,3.胶体聚沉理论-DLVO理论,(Deijaguin-Landau-Verwey-Ovenbeek),(1)质点间范德华吸引能,胶粒之间相互作用可看作是分子作用加和,H:两球表面之间最短距离,r:胶粒半径,A:Hamaker常数(与物质相关 10,-19,10,-20,J),在介质中,,若两个球形粒子体积相等,9/33,(2)双电层排斥能,对球形粒子,n,0,:单位体积粒子数 :,介电常数,0,:,粒子表面电势 :离子氛半径倒数,r:粒子半径 H:离子之间最近距

6、离,10/33,(3)总势能曲线,V,H,势垒,当粒子动能大于势垒时方能聚沉,11/33,势垒高低决定了胶体稳定性,影响原因:,(a)A影响:当、,0,不变时,A,势垒,(b),0,影响:,0,,势垒,(c)影响:,势垒,12/33,(4)Schulze-Hardy 规则,当势垒为0时,胶体,由稳定转入聚沉,V,H,13/33,临界聚沉值,(a)当表面电势较高时,,0,1,cz,-6,当表面电势较高时,0,ze,0,/4kT,c,0,4,/z,2,(b)聚沉值与分散介质介电常数三次方,成正比,14/33,12.7 胶体制备和净化,1、分散法,(1)机械分散法,胶体磨,气流粉碎机,15/33,(

7、2)超声波分散法,(多用于制备乳状液),16/33,(3)电弧法(用于制备金属溶胶),(4)胶溶法,Fe(OH),3,Fe(OH),3,(溶胶),AgCl AgCl (溶胶),SnCl,4,SnO,2,SnO,2,(溶胶),加FeCl,3,加AgNO,3,或KCl,水解,加K,2,Sn(OH),2,17/33,2、凝聚法,(1)化学凝聚法,FeCl,3,+H,2,O Fe(OH),3,(溶胶)+3HCl,煮沸,As,2,O,3,+3H,2,S As,2,S,3,(溶胶)+3H,2,O,2HAuCl,4,(稀溶液)+3HCHO(少许)+11KOH,2Au(溶胶)+3HCOOK+8KCl+8H,2

8、O,加热,(2)物理凝聚法 (蒸汽骤冷法,更换溶剂法等),18/33,3、胶体净化,(1)渗析法(电渗析法),(2)(电)超出滤法,19/33,12.8 乳状液(Emulsion),一个液体分散在另一个液体中所组成分,散系统称为,乳状液。,乳状液中分散相粒子直径普通100nm.,1、乳状液分类,O/W 型,W/O 型,20/33,2、乳化剂或表面活性剂选择,乳化剂(Emulsifying agent),为了形成稳定乳状液所必须加入第,三组分。,惯用乳化剂有:蛋白质、树胶、磷脂,等天然产物;各种表面活性剂;固体粉末等,乳化剂作用:,(1)在分散相周围形成保护膜,(2)降低界面张力,(3)形成双

9、电层,21/33,乳化剂对乳状液形成种类影响:,22/33,23/33,3、乳状液转化和破坏,由W/O型乳状液转化成O/W 型乳状液称,为,乳状液转化,普通能够经过加入足量反型乳化剂,方法实现乳状液转化,乳状液破坏(破乳 Deemulsification)),机械法(离心分离、泡沫分离、蒸馏、,过滤等),(2)高压电法(石油破乳脱水),24/33,(3)加入表面活性更强但不能形成保护膜表,面活性剂(如戊醇、辛醇、十二烷基磺酸钠,等),(4)升温法,25/33,表面化学复习,一、内容小结:,表面化学,表面张力和比表面能,(,概念、方向、基本关系,式及应用,),弯曲液面现象,(,Laplace 方

10、程,Kelvin方程,毛细,现象,介稳相平衡),溶液界面吸附,(Gibbs方程及其应用,表面活性,剂性质及应用),固体表面吸附,(Langmuir方程,BET方程,Freundlich方程及应用),固液及液液界面,(接触角,Young方程),26/33,二、讨论题,1.以下说法是否正确?,(1)液体表面张力就是表面分子受到指向液,体内部协力。,(2)溶液表面吸附量就是1m,2,溶液表面所含溶质,物质量。,(3)有些人说,若液体在固体表面服从Young方程,,则该液体不可能在固体表面铺展,此说法对,吗?,27/33,2.在一玻璃管两端各有一个大小不等肥皂泡,,如图所表示。当开启活塞使两泡相通时,

11、会发,生什麽改变?,28/33,3.将A,B,C,D 四根内径相同,但形状不一样,毛细管插入同一水槽中,已知A管中水平,衡高度为h,求其它管中水高度及液面形状。,h,石蜡,A B C D,若开始时用洗耳球将B,C管中液体吸至h 高度,之上,然后液面将回落至何处?,29/33,4.当加热一个装有部分液体毛细管时,下面,两种情况液体各向哪个方向移动?,加热 加热,30/33,a,b,A,B,C,C,5.下列图容器内液体为汞,插入a槽是毛细管,插入,b槽是粗管。活塞C和C”均关闭。A和B中汞蒸汽压,哪个大?若先后打开C和C,,会有何现象发生?,31/33,h,p,0,a,b,依据Kelvin方程,管内液,面b处蒸汽压为,依据Boltzmann分布定律,在重力,场中,大气压力随高度改变为,32/33,复习:11.1011.12,阅读:A,6,25.1,25.2,25.3,作业:26,27,28,33/33,

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