提高NMR练习题(课堂PPT).ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,核磁共振练习,1,、,在乙酸乙酯中的三种氢核电子屏蔽效应是否相同？若发生核磁共振，共振峰应当如何排列？,值何者最大？何者最小？为什么？,答：,屏蔽效应不相同。共振峰排列,(,从左至右,),:,(b),(a),(c),。,(b),最大，,(c),最小；因为,(b)H,周围电子云密度最小，屏蔽效应小，共振所需能量小。,(C)H,相反。,1,2,、下列各组化合物用箭头标记的氢核中，何者共振峰位于低场，为什么？,答：,戊烯末端,H,的共振峰位于低场，因为此,H,位于去屏蔽区。而戊炔末端,H,位于屏蔽区，共振峰位于相对高场。,1.94ppm,4.93,，,4.97ppm,2,7.06ppm,7.94ppm,7.94ppm,7.79ppm,高场，,Me,位于烯的屏蔽区,低场,3,3,、在,-,蒎烯中，标出的氢核为何有不同的,值？,由于烯烃的各向异性导致处于双键不同位置的基团,H,，有不同的化学位移,4,4,、下列化合物中，标记的氢核可预期在,1,H NMR,的什么区域有吸收？,5,6,7,8,9,10,5,、下列系统中，哪个系统在氢核与另一原子核之间存在自旋耦合作用？,6,、下列化合物中，,Ha,有几重峰？,11,7,、对照结构指出图中各信号的归属。,12,8,、试从下列四个结构中选出一个与图谱相符合的结构，并说明理由。,13,14,9,、根据谱图推测下列化合物的结构：,15,16,10.,化合物,C,7,H,14,O,2,的,1,H,NMR,谱图如下，它是下列结构式中的哪一种。,17,11.,化合物,C,4,H,9,NO,3,与金属钠反应放出氢气，它的,1,H,NMR,谱图如下，写出它的结构式。,18,12.,一个有机溶剂分子式,C,8,H,18,O,3,，,不与金属钠作用，它的,1,H,NMR,谱图如下，写出它的结构式。,19,13.,丙烷氯代得到的一系列化合物中有一个五氯化物，它的,1,H,NMR,谱图数据为,4.5(,三重峰,),，,6.1(,双峰,),，写出该化合物的结构式。,20,14.,有两个酯分子式均为,C,10,H,12,O,2,，它的,1,H,NMR,谱图分别为,a,和,b,，写出这两个酯的结构式并标出各峰的归属。,21,22,15.,1,3-,二甲基,-1,3-,二溴环丁烷具有立体异构,M,和,N,。,M,的,1,H,NMR,谱图数据为,2.3(,单峰,6H),，,3.21,（单峰,4H),。,N,的,1H,NMR,谱图数据为,1.88(,单峰，,6H),，,2.64(,双峰,2H),，,3.54(,双峰,2H),。,写出,M,和,N,的构型式。,23,16.,化合物,C,11,H,12,O,，经鉴定为羰基化合物，用,KMnO,4,氧化得到苯甲酸，它的,1,HNMR,谱图如下，写出它的结构式并说明各峰的归属。,24,25,17.,化合物,K(C,4,H,8,O,2,),无明显酸性，在,CDCl,3,中测试,1,H,NMR,：,1.35(,双峰，,3H),，,2.15(,单峰，,3H),，,3.75(,单峰，,1H),，,4.25(,四重峰，,1H),。在重水,(D,2,O),中测试时,3.75,峰消失。,写出,K,的结构。,26,27,10,、一化合物，分子式为,C,6,H,8,，高度对称。在宽带去偶谱,(COM),上只有两个信号。在偏共振去偶谱,(OFR),上，只有一个三重峰,(t),及一个二重峰,(d),，试写出其结构式。,11,、试按给出的结构对图上各个信号作出确切的归属。,28,12,、按给出条件推测下列化合物的结构,(,括号内为峰的相对高度及重峰数,),(1)C,13,H,12,O,76.9(24,d),128.3(99,d),127.4(57,d),129.3(87,d),144.7(12,s),(2)C,9,H,10,O,63.1(49,t),126.4(98,d),127.5(44,d),128.5(87,d),128.7(60,d),130.7(42,d),136.8(11,s),29,13,、写出下列谱图所指化合物的结构。,30,14,、选择题,(1),、氢谱主要通过信号的特征提供分子结构信息，以下选项中不是信号特征的是（,）,A.,峰的位置,B.,峰的裂分,C.,峰高,D.,积分线高度,(2),、具有以下自旋量子数的原子核中，目前研究最多用途最广的是（,）,A.I=1/2 B.I=0 C.I=1 D.I1,(3),、核磁共振谱解析分子结构的主要参数是（）,A.,质核比,B.,波数,C.,化学位移,D.,保留值,(4),、下列原子核没有自旋角动量的是哪一种（）,A.,14,N,7,B.,28,Si,14,C.,31,P,15,D.,33,S,16,(5),、下列,4,种核，能够用于核磁共振试验的是（）,A.,19,F,9,B.,12,C,6,C.,16,O,8,D.,32,S,16,31,(6),、当外磁场强度,B,0,逐渐增大时，质子由低能级跃迁至高能级所需要的能量（）,A.,不发生变化,B.,逐渐变小,C.,逐渐变大,D.,可能不变或变小,(7),、化合物,CH,2,F,2,质子信号的裂分峰数及强度比分别为（）,A.1(1)B.2(1:1)C.3(1:2:1)D.4(1:3:3:1),(8),、下列那个参数可以确定分子中基团的连接关系（）,A.,化学位移,B.,裂分峰数及耦合常数,C.,积分曲线,D.,谱峰强度,(9),、取决于原子核外电子屏蔽效应大小的参数是（）,A.,化学位移,B.,耦合常数,C.,积分曲线,D.,谱峰强度,(10),、以下关于,“,核自旋弛豫,”,的表述中，错误的是A.,没有弛豫，就不会产生核磁共振,B.,谱线宽度与弛豫时间成反比,C.,通过弛豫，维持高能态核的微弱多数,D.,弛豫分为纵向弛豫和横向弛豫,32,15,、,13,C NMR,选择题：,(1),、在,13,C NMR,波谱中在,125140,产生两个信号的化合物是,A.,1,2,3-,三氯苯,B.,1,2,4-,三氯苯,C.,1,3,5-,三氯苯,(2),、在,13,C NMR,波谱中在,125140,产生六个信号的化合物是,A.,1,2,3-,三氯苯,B.,1,2,4-,三氯苯,C.,1,3,5-,三氯苯,(3),、在,13,C NMR,波谱中在,125140,产生三个信号的化合物是,A.,对二氯苯,B.,邻二氯苯,C.,间二氯苯,(4),、碳谱如果不采用标识技术很难解析的原因有,A.,波谱灵敏度低,B.,碳核之间有耦合裂分,C.,碳谱分辨率高,D.,碳核与氢核之间有耦合裂分,(5),、下面各类化合物中碳核化学位移最大的是,A.,苯环上碳,B.,酸酯羰基碳,C.,醛酮羰基碳,D.,与氧相连的饱和碳,C,B,B,D,C,33,16,、某含氧化合物分子没有对称性，根据如下,13,C NMR,谱图确定结构，并说明依据。,17,、某化合物,(M=58),，根据如下,13,C NMR,谱图确定结构，并说明依据。,34,18,、某化合物,(M=88),，根据如下,13,C NMR,谱图确定结构，并说明依据。,19,、某化合物,C,10,H,14,，根据如下,13,C NMR,谱图确定结构，并说明依据。,35,20,、某化合物,C,4,H,10,O,2,，根据如下,13,C NMR,谱图确定结构，并说明依据。,36,21,、化合物,C,7,H,16,O,4,，根据如下,NMR,谱图确定结构，并说明依据。,37,22,、化合物,C,4,H,8,O,，根据如下,NMR,谱图确定结构，并说明依据。,38,23,、某化合物,C,8,H,9,NO,2,，根据如下,NMR,谱图确定结构，并说明依据。,39,24.,化合物,C,3,H,5,Br,的,13,C,NMR,谱图如下，写出它的结构式。,40,24,、,MS,选择题：,(1),、判断分子离子峰的方法是,A.,增加进样量，分子离子峰的强度增加,B.,谱图中强度最大的峰,C.,质荷比最大的峰,D.,降低电子轰击电压，分子离子峰的强度增加,(2),、某碳氢化合物的质谱图中若,M,1,和,M,峰的强度比为,24:100,，,预计该化合物中存在碳原子的个数为,A.,2,B.,8,C.22,D.46,(3),、下列化合物中，分子离子峰为偶数的是,A.,C,8,H,10,N,2,O,B.,C,8,H,12,N,3,C.C,9,H,12,NO,D.C,4,H,4,N,(4),、如果母离子质量和子离子质量分别为,120,和,105,质量单位，则亚稳离子,m*,的,m/z,是,A.,105,B.,120,C.99.2,D.91.9,(5),、某化合物分子离子峰区相对丰度近似为,M:M+2=3:1,，则该化合物分子式中可能含有,A.,一个,F,B.,一个,Cl,C.,一个,Br,D.,一个,I,D,C,A,D,B,41,(6),、除同位素峰外，如果质谱中存在分子离子峰，则一定是,A.,基峰,B.,质荷比最高的峰,C.,偶数质量峰,D.,奇数质量峰,(7),、要想获得较多碎片离子，采用如下那种离子源？,A.,EI,B.,FAB,C.APCI,D.ESI,(8),、质谱图中强度最大的峰，规定其相对强度为,100,，称为,A.,分子离子峰,B.,基峰,C.,亚稳离子峰,D.,准分子离子峰,(9),、下列哪种断裂机制是由正电荷引发的,A.,-,断裂,B.,-,断裂,C.i,-,断裂,D.Meclafferty,重排,(10),、质谱中分子离子能被进一步裂解成碎片离子，其原因是,A.,加速电场的作用,B.,碎片离子均比分子离子稳定,C.,电子流的能量大,D.,分子之间相互碰撞,(11),、某化合物相对分子质量为,150,，下面分子式中不可能的是,A.,C,9,H,12,NO,B.,C,9,H,14,N,2,C.C,10,H,2,N,2,D.C,10,H,14,O,B,A,B,C,C,A,42,(12),、辨认分子离子峰，以下几种说法不正确的是,A.,分子离子峰可以是质谱图中质量最大的峰,B.,某些化合物的分子离子峰可能在质谱图中不出现,C.,分子离子峰一定是质谱图中质量最大、丰度最大的峰,D.,分子离子峰的丰度大小与其稳定性有关,(13),、下面哪种简写表示大气压化学电离源？,A.,EI,B.,CI,C.APCI,D.ESI,(14),、测定有机化合物的相对分子质量，应采用,A.,气相色谱,B.,紫外光谱,C.,质谱,D.,核磁共振氢谱,(15),、在质谱中出现的非整数质荷比的谱峰可能是,A.,重排离子峰,B.,准分子离子峰,C.,亚稳离子峰,D.,分子离子峰,C,C,C,C,43,25,、一个酯类化合物，初步确定其结构为,(A),或,(B),，,在质谱图上于,m/z 74,处给出一强碎片离子峰,(70%),，,试确定其结构为何？,(A)CH,3,CH,2,CH,2,COOCH,3,(B)(CH,3,),2,CHCOOCH,3,解,:,(A),和,(B),的分子式为,C,5,H,10,O,2,，,分子量为,102,102,74,28,，,为失去乙烯，可看作由麦氏重排失去。所以结构为,(A),酯的裂解：,44,26,、下列化合物何者能够发生麦氏重排？,解：,醛酮、烯烃、苯环、羧酸及衍生物如有,-H,即可发生麦氏重排,27,、鉴别下列质谱是苯甲酸酯,(PhCOOMe),，还是乙酸苯酯,(MeCOOPh),，,并说明理由及峰归属。,45,解：,为乙酸苯酯,46,28,、由元素分析测得某化合物的组成式为,C,8,H,8,O,2,，,其值谱图如下，确定化合物的结构式。,47,29,、某化合物,C,10,H,14,，,其谱图如下，确定化合物的结构，并说明依据。,48,30,、根据如下谱图确定化合物,(M=88),的结构，并说明依据。,49,31,、,根据各波谱数据推导化合物的结构式。化合物,C,8,H,14,O,3,，,MW,158,。,50,32,、根据如下谱图确定化合物,(M=150),的结构，并说明依据。,51,