2022年高中化学竞赛试题答案.doc

高中化学竞赛试题一参照答案：
1-1 n＝1，L＝0，M＝0
n＝2，L＝0，M＝0
n＝2，L＝1，M＝0,＋1,－1,＋2,－2
第一周期：H、He（2分）
第二周期：Li、Be、B、C、N、O、F、Ne、Na、Mg、Al、Si（2分）
1-2 氢在两种状况下都同样，但是哪一种X元素可以作氧替代物？至少有三种元素与“我们氧”具有相似性质：Mg（其核外层少2个电子），Ne（只有一种布满p轨道），尚有Na，由于它位于上述两者之间，其性质一定与两者有相似之处。因而，有三个明显“侯选者”去作为“X—水”（3分）；H2Mg、H3Na、H4Ne（1分）。目前，至少在Cute专家进一步研究之前，我们还不能拟定哪一种是最佳选用。
1-3 目前，我们必要去寻找与生命有关元素X－碳，选用是唯一。由于我们需要当外层所有电子均为未成对电子对而形成杂化态时具有最大成键也许元素，只有O能满足这样条件，它以sp5杂化形成X－甲烷（1分）；化学式为OH6（1分）。因此Mg替代X－氧为例，可得如下反映：
X－甲烷在镁中燃烧：OH6＋3Mg2＝OMg3＋3H2Mg（2分）
2-1       （1）碳酸二乙酯（1分）
（2）COCl2＋4NH3 → NH2CONH2＋2NH4Cl（1分）
（3）－CO－（1分）
（4）－NHCOCl －N＝C＝O（2分）
2-2       CCl4＋H2SO4·SO3 →COCl2＋2ClSO3H（或HCl＋SO3）（2分）
2-3       （1）Cl3C－O－－O－CCl3（1分）
（2）BTC常温下为极稳定固体物质，便于贮运（1分），使用安全，无污染。
2-4
COCl2（g）CO（g）＋Cl2（g）
起始 1mol 0 0
平衡 1－x x x
平衡时总物质量n（总）＝1＋x（1分）
（1分）
x＝0.121mol（1分）
（1分）
3-1 20CsB3H82Cs2B9H9＋2Cs2B10H10＋Cs2B12H12＋10CsBH4＋35H2（2分）；
（1分）
最小系数分别为：16、2、1、1、8、28；电子转移数为56e。
3-2 （根据阴阳离子大小匹配原则）铯盐较钠盐稳定（2分）
3-3 不稳定（2分）
3-4 2NaBH4＋5B2H6Na2B12H12＋13H2（2分）

4-1 C： D：
E： F：（各1分）
4-2 a：Fe＋HCl（还原－NO2） b：浓H2SO4（各1分）
4-3 吡啶用于吸取反映中产生HCl（1分）
5-1 非极性分子进入水中会导致周边水分子呈有序化排列使熵大量减少（△S＜0＝，自由能变化（△G）最后是正值（3分）
5-2 边对面T型方式 面对面地平行接触（4分）

5-3 非极性基团芳环π电子可以与水分子形成弱氢键，从而增长了芳香化合物在水中溶解度（2分）；芳环π电子还可以与Na＋，K＋等阳离子形成较强非共价键互相作用（1分）
6-1 [Mo6Cl8]Cl4（2分）（阴阳离子分开写）
　　6-2 Cl、Mo（各1分）
　　6-3 （2分）
6-4 NaCl（2分）。
6-5 Mo之间存在着金属－金属键，否则不能形成上述阳离子，静电作用将使它们分开。
Cl之间只有一般静电排斥作用，不成键。相比Mo－Mo和Mo－Cl，Cl之间距离太大了，不也许形成化学键。（2分）
7 阳极反映：CH4＋10OH－－8e－＝CO32－＋7H2O；阴极反映：O2＋2H2O＋4e－＝4OH－；电池总反映式：CH4＋2O2＋2OH－＝CO32－＋3H2O。
阳极反映：CO＋CO32－－2e－＝2CO2；阴极反映：O2＋2CO2＋4e－＝2CO32－；
电池总反映式：2CO＋O2＝2CO2。（各1分）
8-1 A溶液是含HCOOH 74%恒沸溶液（3分）
HCOOHCO↑＋H2O（1分）
2HCOOH＋Cu(OH)2＝(HCOO)2Cu＋2H2O（1分）
HCOOH＋MnO2＋H2SO4＝MnSO4＋CO2↑＋2H2O（1分）
8-2 一定压力下，恒沸溶液有恒定构成，不能用蒸馏法分离。在溶液或蒸气中存在二聚甲酸(HCOOH)2，随着温度升高，二聚甲酸不断解离成HCOOH，故蒸气密度逐渐减小。（3分）
9-1 （顺式） （反式）（各1分）
（各1分）
（顺式）天然橡胶 （反式）杜仲胶
9-2 －CH＝CH－CH＝CH－（2分）
9-3 聚乙炔构造单元是CH，每个碳原子轨道都是sp2杂化，形成了三个共平面，夹角约120°杂化轨道，这些轨道与相邻碳氢原子轨道键合构成了平面型构造框架。别旳未成键pz 轨道与这一分子平面垂直，它们互相重叠，形成长程π电子共轭体。（3分）
9-4 （3分）
9-5 苯（1分）
具有相似对称要素（六重轴）；均有3个顺式双键（苯看作单双键，轮烯尚有六个反式双键）（1分，答出一点，其她合理答案也可以）
10-1 ①Pb2＋＋CrO42－＝PbCrO4↓ ②2PbCrO4＋2H＋＝2Pb2＋＋Cr2O72－＋H2O
③Cr2O72－＋14H＋＋6I－＝2Cr3＋＋3I2＋7H2O ④2S2O32－＋I2＝S2O42－＋2I－ （各1分）
10-2 Pb～3S2O32－ 207.2×[0.100×0.0300/3]/0.500（2分） w（Pb）＝41.4%（2分）
高中化学竞赛试题二参照答案：
1 有某些元素在自然界中分布较易精确测得（1分），有只有一种稳定核素，因此相对原子质量有效数字多（1分）；有元素在自然界中平均丰度难以精确测得，有效数字较少（1分）。
2-1 [H3O2]+[SbF6]- 　 (2分) ； H2O2+HF+SbF5=[H3O2]+[SbF6]- 　　(1分)
2-2 [H3O]+[SbF6]- (2分)
2-3 [SH3]+[SbF6]- (2分) ； H2S+HF+SbF5=[SH3]+[SbF6]- 　　　(1分)
2-4 [NH4]+[HOO]- (2分) ； H2O2+NH3=[NH4]+[HOO]- 　　　　(1分)
H2O2既是酸又是碱，H2S是一种碱　　（1分）
3-1 C12H20N2O8（2分） ClCH2COOH（1分）
X1： X2：（2分）
3-2 命名：2，3－丁二胺四乙酸 1，2－丁二胺四乙酸（1分）
异构体 3种 2种（2分）
4-1 B：；C：；D：；F：
（各1分）
4-2 不能，由于先生成，再与KMnO4氧化时—NH2也会被氧化。（2分）
4-3 ＋＋HCl（2分）
F：N－苄基－邻－氨基苯甲酸（1分）
4-4 还原反映（1分）
4-5 n＋nH2O（2分）
5-1 银白色固体；银；黄；硫；2Ag＋＋S2－＝2Ag＋S（各1分）
5-2 避免空气中氧气干扰（1分）
6-1 A：CS2 B：CO2 C：SO2 D：H2S E：CS F：S8
G： H：（各1分）
6-2 Z＝16（3分）
6-3 X： Y：（写出1个即可）（各1.5分）
6-4 （1）AsF6NS2（1分）
（2）[NS2]＋[AsF6]－（1分）
（3）12AsF5＋S8＋2S4N4＝8[NS2]＋[AsF6]－＋4AsF3（1分）
（4）1mol（1分）
（5）SN（1分）
（6）n[NS2]＋[AsF6]－＋nCs＋N3－＝2(SN)n＋nN2＋nCs＋[AsF6]－（1分）
7-1 CnH2n生成反映与燃烧反映化学计量方程式关系如下：
nC（石墨）+n H2(g)+n O2(g) nCO2(g)+nH2O(l)
(1) (2)
CnH2n+n O2(g)
反映(1)为CnH2n 生成反映，故 =(CnH2n)
反映(2)为CnH2n 燃烧反映，故 =(CnH2n)
反映(3)为nCO2(g) 和nH2O(l)生成反映，故
= n (CO2,g) + n (H2O,l)
又 =+
因此 (CnH2n) + (CnH2n) = n(CO2,g) + n(H2O,l) （4分）
7-2 C2H4(g) = 2 (CO2,g) + 2 (H2O,l) －(C2H4，g)
= 2×(－393.5)+ 2×(－241.8－44.01)－52.26
= －1411（kJ．mol-1） （2分）
7-3 先求C2H5OH(l)，由C2H5OH(l) 燃烧反映
C2H5OH(l) + 3O2（g）→ 2CO2（g）+3H2O(l)
由于 =(C2H5OH，l )
= 2(CO2,g) + 3(H2O,l) －( C2H5OH，l)
因此 ( C2H5OH，l)
= 2(CO2,g) + 3(H2O,l) －(C2H5OH，l)
= 2 × (－393.5)+ 3 × (－241.8－44.01) +1366.8
= －277.6 kJ.mol-1
(C2H5OH,g) = (C2H5OH,l) +(C2H5OH)
= －277.6 + 42.6 = －235.0 kJ.mol-1
(C2H5OH,g) =(C2H5OH，l )－(C2H5OH)
　　　　　　　　　= －1366.8－42.6 = －1409.4 kJ.mol-1 （4分）
7-4 =(C2H5OH,g) －(H2O,g)－( C2H4,g)
= －235.0 +241.8－52.26 = －45.46 kJ.mol-1 （2分）
8
（各1分）
9-1 Cathode： LiMO2 = Li1-xMO2 + x Li+ + x e－
Anode： n C + x Li+ + xe－ = Li xCn
正反映为充电、逆反映为放电反映。 （4分）
9-2 O：立方面心密堆积； Li和M占据八面体空隙； （2分）
以氧为顶点一种晶胞体现如下：
（2分）
9-3
（4分）
9-4 锂活泼，易与电解质反映，形成锂枝状晶体，导致电池被侵蚀或爆炸。（1分）
还可用低熔点金属如Si，Bi，Pb，Sn，Cd等与锂掺杂形成金属合金，或用电解质如液体电解质LiPF6，LiBF6，LiAsF6及LiOSO2CF3（用有机溶剂不能含水），以及固体电解质等。（1分）
10 设KBrO3为x mmol
BrO3－＋3SO32－＝Br－＋3SO42－ （1分）
1mol BrO3－～1molBr－
KBr量为(0.101×10.51－x)mmol
BrO3－＋5Br－＋6H＋＝3Br2＋3H2O （1分）
1 5
x 5x
剩余Br－为[(0.101×10.51－x)－5x]mmol
则(0.101×10.51－x)－5x＝0.101×3.25 （1分）
x＝0.1222 （1分）
KBr 量为：0.9393mmol
KBrO3质量分数为×100＝8.163 （1分）
KBr质量分数为×100＝44.71 （1分）
高中化学竞赛试题三参照答案：
1-1       A剂：Na2O2，供氧剂；B剂：MnO2，催化剂；（4分）
1-2       Na2O2＋2H2O→2NaOH＋H2O2；2H2O22H2O＋O2↑；
4H2O2＋H2SO4＋K2Cr2O7→K2SO4＋2CrO5＋5H2O；
4CrO5＋12H＋→4Cr3＋＋6H2O＋7O2↑；
3MnO2＋6KOH＋KClO33K2MnO4＋KCl＋3H2O
3K2MnO4＋2H2O→2KMnO4＋MnO2＋4KOH（4分）
1-3       核心是控制加水量和加水速度，可用分液漏斗来控制。（1分）
2-1       Na3AlF6（1分） 氟铝酸钠（1分）
2-2     正八面体（1分）
2-3       晶胞内含4个[Na3AlF6]单元 Na3AIF6摩尔质量为210g/mol。
ρ＝＝2.95g/cm3（2分）
2-4       电解炼铝助熔剂（1分）
2-5       Na2SiF6（2分）
3-1 C13H16NOCl（1分）；2－(2’－氯苯基)－2－(甲氨基)环己酮（1分）；溶；不溶（1分）
3-2 ②、④（1分）；强碱醇溶液/加热（1分）
3-3 （1分）或（1分），
最有也许是后者（查依采夫消除）（1分）。
4-1 6NaOH＋3SNa2SO3＋2Na2S＋3H2O（1分）
Na2S＋4H2O2＝Na2SO4＋4H2O，Na2SO3＋H2O2＝Na2SO4＋H2O（2分）
4-2 与硫磺及硫代硫酸钠反映NaOH是过量，通过用盐酸滴定过量未反映NaOH后，可知与硫磺及硫代硫酸钠反映消耗NaOH量，再根据反映式，通过计算可知参与反映硫质量，此质量与投入不纯硫磺质量之比，即为硫纯净度。（2分）
4-3 加热至沸腾目是除去过量H2O2，避免其影响中和滴定反映显色，因而不能省略。（2分）
5-1 X：N Y：P（各1分）
5-2 A：P3N3Cl6 B：PCl5 C：NH4Cl D：PNCl2（各1分）
5-3 A： D：（各1分）
5-4 A分子中键角∠NPN应等于120°（此环一定是平面），因此角∠ClPCl应比抱负四周体角109.5°要小。因而，此分子中Cl－Cl距离估算是：dCl－Cl＝2dP－Clsin(∠ClPCl/2)≈2×1.98×sin54°＝320pm。（2分）
5-5 共轭π键开链构造，也许有导电性（与聚乙炔类似）（2分）
6-1 3－羟基－3－氟代甲基－5－羟基戊酸内酯（或4－羟基－4－氟代甲基－2－吡喃酮。 （2分）
6-2 Br2，光照 Mg，无水乙醚（2分）
6-3 A：CH3－CH＝CH2 B：CH2＝CH－CH2Br C：CH2＝CH－CH2MgBr
D：FCH2－－O－C2H5 E：FCH2－－CH2－CH＝CH2 F：FCH2－－CH2－COOH G：FCH2－－CH2－－O－C2H5CH2
H： I： J：（各1分）
6-4
E（2分）

7-1 = ++－2×
= －1130.9 －241.8 －393.5+2×947.7＝129.2 kJ.mol-1
= ++－2×
= 136.6 +188.7 + 213.6 －2×102.2 ＝334.7 J.K-1.mol-1
= －＝129.2×103－298×334.7
= 29460 J.mol-1 = 29.46 kJ.mol-1

设平衡时总压为P，则
= 6.854×10-6
P = 530 Pa （4分）
7-2 平衡压力为101.3 kPa时
根据等压方程式
则
T = 373.1 K （2分）
7-3 （1）298K大气中该分解反映比大。由于H2O(g) 与CO2(g)皆由原则状态分别变为分压3167Pa和30.4Pa，为等温膨胀过程熵值均增大，而NaHCO3 (s) 和Na2CO3(s)熵值不变，因此比大。 （2分）
（2）
因此NaHCO3固体不分解而稳定存在。 （2分）
（3） = 29460
= 776.8 J.mol-1 ＞0
因此NaHCO3固体不分解而稳定存在。 （2分）
8-1 n PCl5＋n NH4Cl(Cl2PN)n＋4n HCl （2分）
8-2
8-3 （各1分）
（2分）
8-4 无机橡胶中P－Cl键易水解 （1分）
8-5 采用有机基团（例如烷氧基等）取代P上Cl以消除对水不稳定性。（1分）
（2分）
8-6 低温弹性材料，阻燃，防火材料，生物医学材料等 （1分）
9-1 PtCl2·2KCl+2Et2S=[Pt(Et2S)2 Cl2]+2KCl （2分）
顺式　　　　　　　 反式　　　（各1分）
9-2 2PtCl2·2KCl +4Et2S=[Pt(Et2S)4][PtCl4] +4KCl 　(2分)
[Pt(Et2S)4][PtCl4] +2AgNO3=Ag2[PtCl4]+ [Pt(Et2S)4](NO3)2 　(2分)
10 计算过程：先计算出Na2S2O3原则溶液浓度；然后用Na2S2O3原则溶液标定I2原则溶液浓度；再根据I2原则溶液浓度计算抗坏血酸质量分数。
计算成果：Na2S2O3原则溶液浓度为0.05062 mol/L； （4分）
I2原则溶液浓度为0.02494 mol/L； （3分）
抗坏血酸质量分数平均值为0.2491； （3分）
模仿试题四参照答案：
1-1 （各2分）
1-2 4BeCO3＋6CH3COOH → 4CO2↑＋3H2O＋Be4O(OOCCH3)6（2分）
1-3 2Co3O4＋6ClF3 → 6CoF3＋3Cl2＋4O2↑（2分）
2-1       放在真空容器中是为了避免Na被空气中氧气氧化；随后放在高压容器中是为了生成金刚石，由于生成金刚石需要高温高压。（2分）
2-2       正四周体；碳原子杂化形态为sp3；（1分）
2-3       上述实验是武慈反映，即卤代烃与钠反映，生成碳原子数更大烃。由于CCl4中碳原子为sp3杂化，反映后，许许多多碳原子通过sp3杂化学形式成键，即构成网状金刚石。（2分）
2-4       A为金刚石；B为石墨，它们互为同素异形体。（2分）
2-5       化学反映为：CCl4＋4Na → C＋4NaCl金刚石和石墨稳定形态相比，金刚石内能大，不稳定，易转化为内能较低石墨。（2分）
2-6      从纯理论角度看，采用高温高压，将使一某些石墨转化成金刚石，使金刚石含量大幅增多。（1分）
2-7       上述实验开辟了人造金刚石另一途径。（1分）
3-1 4－甲基邻苯二甲醚（2分）
3-2 B： C： E：
F： G：
H：（各1分）
3-3 a：NBS/CCl4 b：KCN c：H2/Ni d：H3O＋，△（各1分）
4-1 3 Fe＋NaNO2＋5NaOH＝3Na2FeO2＋NH3↑＋H2O
Na2FeO2＋NaNO2＋5H2O＝3Na2Fe2O4＋NH3↑＋7NaOH
Na2FeO2＋Na2Fe2O4＋2H2O＝Fe3O4＋4NaOH（各1分）
4-2 因NaNO2是氧化剂，增大NaNO2浓度可使反映向生成Fe3O4方向移动；而升高温度可以增强NaNO2氧化性；由于NaOH是介质，当它浓度达到一定规定后，再升高c(OH－)，对化学平衡（生成氧化物层厚度）影响不大，何况还克制Na2Fe2O4、Fe3O4生成。（3分）
4-3 2 Fe3O4＋9COCl2＝6FeCl3＋8CO2↑＋CO↑。（2分）
4-4 D：ZnFe2O4；（2分） 非氧化还原反映；（1分） D晶粒直径应在10nm（纳米）左右。（1分）
5-1 卡宾碳原子最外层只有六个电子，不太稳定（2分）（考察8电子稳定构造典型规律）。（尚有“－Cl吸电子，使其成为强亲电试剂”也是因素之一）
5-2 ︰C41H26（2分）（注意卡宾对称性，不写这两个电子也给分）
5-3 不会（1分），中心碳原子是sp杂化，两侧苯环是互相垂直。（1分）
5-4 苯环为富电子基团，B两个不饱和碳原子最外层各有七个电子，且与三个苯环相连，稳定化作用强。B比A稳定，该卡宾寿命长因素正是两者互变成果。（2分，答出“由于共轭才稳定”即可）
6-1 醋酸二氨合铜（Ⅰ）（2分，不指明铜化合价给1分）
6-2 避免催化剂中毒（1分）
6-3 低温（1分）、加压（1分）
6-4 高温低压（1分）
关注与实际生产生活结合平衡问题，运用有关平衡原理去解释问题；此外请不要忽视配合物命名。
7-1 MgB2（2分）
7-2 （2分）
7-3 6个 12个（2分）
7-4 石墨（1分） B不是Mg是（1分）
7-5 （2分）
7-6 1︰1（2分）
8-1 A：K3CuF6；B：Cl2；C：K2CuF6（各1分）；
A、C中铜原子价态分别为＋3、＋4（1分）。价电子构型分别为3d 8和3d 7（1分）
8-2 3 F2＋3 KCl＋CuClK3CuF6＋2 Cl2↑
2 K3CuF6＋F22 K2CuF6＋2 KF（各1分）
8-3 重要是由于F－半径小，电负性大，配位能力强（1分）
9-1
（2分）
（2分）
（生成二电子三中心键）
9-2
(2分)
(3分)

10-1 （1）（2分）
（2）B（1分）
（3）C（1分）
（4）用活性炭脱色（1分）
10-2 （1）（1分）
（2）“掩蔽”氨基后滴定羧基，避免氨基对羧基和NaOH中和反映影响（1分）
（3）91.32%（2分）
10-3 取一定量味精溶于水，加入过量原则AgNO3溶液（1分），以Fe3＋为批示剂（1分），用原则KSCN溶液进行滴定（1分）。
高中化学竞赛试题五参照答案：
1-1 30KMnO4＋18P＝10K3PO4＋30MnO2＋4P2O5（2分）
1-2 3As2S3＋6K2S＋56HNO3＝6H3AsO4＋15H2SO4＋44NO↑＋4H2O＋12KNO3（2分）
1-3 5Sn2＋＋10Cl－＋4MnO4－＋32H＋＝5Sn4＋＋5Cl2↑＋4Mn2＋＋16H2O（2分）
2-1 Ga（1分） [Ar]3d104s24p1（1分） ＋1 ＋3（1分）
2-2 2Ga＋6H＋＝2Ga3＋＋3H2↑ 2Ga＋2OH－＋2H2O＝2GaO2－＋3H2↑（各1分）
2-3 30℃（只要高于一般室温，低于体温即可，实际熔点29.78℃）（1分）
高温温度计（2分，写温度计只给1分）
X液体受热时能膨胀，且随温度呈线性膨胀。（2分）
2-4 当气温高于29.78℃时，固体像就熔化为液体“逃之夭夭”，故要用容器盛装镓，避免固体爆镓化为液体“潜逃”。（1分）
此外，嫁具有反常膨胀性质，当镓由液态凝固成固态时，体积要膨胀3％，这样盛装镓容器材料就不能装在玻璃容器里注意。（1分，答出大意即可）
要装在具有弹性塑料袋或橡胶袋中（1分）
3-1       A：SOmXn，X＝F、Cl、Br、I之一或几种，∴A为卤氧化硫，∴A与水反映也许是：SOX2＋H2O→HSO3－＋X－或SO2X2＋H2O→SO42－＋X－（不也许是氧化还原反映），由①、②、③、④、⑤知：A也许是SOCl2、SOClBr或SOBr2。由⑤反映现象无I3－色浮现并不能判断无I－，由于有：I2＋SO32－→I－＋SO42－。（3分）
3-2       若A为SOX2，则水解产生SO2：SOX2＋H2O→SO2＋2HX；
5SO2＋2MnO4－＋2H2O→5SO42－＋2Mn2＋＋4H＋
若为SO2X2，则水解：SO2X2＋H2O→SO42－＋X－（2分）
3-3       初步判断有无I3－离子，其离子方程式为：2Cu2＋＋4I－→2CuI↓＋I2。需要指出是：由⑤反映现象无I3－色浮现并不能判断无I－，由于有：I2＋SO32－→I－＋SO42－。（2分）
3-4       A也许是SOCl2、SOClBr或SOBr2。（1分）
3-5       最后经计算A为SOClBr。若A为SOBr2，经计算可得沉淀1.29g；而A为SOClBr，可得沉淀1.45g。（2分）
3-6       SOClBr＋H2O＝SO2＋HCl＋HBr（1分）
4-1 假设甲烷气体体积果折合成原则状况下数据，为7.32 kmol。设甲烷水合物晶体密度与冰密度是相似，为1g/cm3，则其中水有：55.56 kmol，因而：CH4︰H2O＝1︰7.6。阐明：甲烷水合物构成也许是6CH4·46H2O。以上是最简朴参照答案，只要答案为CH·7～9H2O，均可按满分计。（4分）
4-2 n（CH4）︰n（H2O）＝8︰46＝4︰23（1分）；ρ＝0.92g/cm3。（2分）
4-3 由于n（Cl2）：n（H2O）＝1︰8＝6︰48。因而，十四周体笼填入6个Cl2，2H2O进入十二面体笼。（3分）
5-1 B（1分）（A为甲硫醇；C为常用有机溶剂二甲基亚砜DMSO；D 为乙基磺酸）
5-2 Au－S 键（2分）（硫为负二价元素，但存在孤电子对，显然是提供电子对给正三价金元素）
5-3 正三价（1分）（根据金元素配位——成键特性分析）
5-4 ①H2O2，H2O2，H2S；（各1分）②燃烧Ba＋O2＝BaO2；BaO2＋H2SO4（稀冷）＝BaSO4↓＋H2O2；（2分）③HOF＋H2O＝HF＋H2O2（2分）
（水解实质是互互相换离子，非氧化还原反映；HOF 中F为负价元素）
6-1 （2分）
①拟定是盐酸盐，写出有机某些后加·HCl，②有机某些主干是苯甲醇，对位上有氨基，3,5位上有氯取代基；③醇α位有甲基取代，而甲基一种氢原子又被叔丁氨基（－NH(CH3)3）取代。
6-2 略（与羟基相连碳原子和中间氮原子）（1分） C＞N（1分）
N光学活性一般很弱，往往不太考虑。
7-1 C78H64Cu3O8P4（4分）
7-2 2(Cy3P)2Cu(OOCCCH2COOH)＋Cu(CH3CH2CH2COO)2→(Cy3P)2Cu(OOCCH2COO) Cu(O2CCH2CO2)Cu(PCy3)2＋2CH3CH2CH2COOH（2分，用化学式体现也可以）
7-3 除去反映另一产物正丁酸和未反映反映物。（2分）
7-4 （3分）
8-1 Cl： D：H2N－－COOH E：（3分）
8-2 A：4－（3，5－二氨基苯甲酰氨基）苯甲酸 C：3，5－二硝基苯甲酰氨氯（2分）
8-3 （2分）
8-4 能溶解在水溶液和醇溶液中。超支化聚芳酰胺B表面存在大量氨基，氨基与水分子或乙醇分子间易形成强氢键，从而增长了超支化聚芳酸胺B在水或乙醇中溶解性。（3分）
8-5 （1）或
（2）或（2分）
9-1 4个（2分）
9-2 （0，0，0），（0，0，1/2），（1/3，2/3，0），（2/3，1/3，1/2）（2分）
9-3 2.27 g·cm－3（3分）
9-4 见右图（3分）
9-5 离子键或静电作用（1分）
9-6 LiC2（2分）
9-7 4NiO＋4LiOH＋O2＝4LiNiO2＋2H2O（2分）
9-8 LiNiO2＝Li1－xNiO2＋xLi＋＋xe－（1分）
9-9 Al无变价，因而与之相应Li＋不能脱嵌。（1分）。
10 (NH4)3H4PMo12O42·H2O＋26NaOH＝12Na2MoO4＋Na2HPO4＋3NH3＋17H2O
NH3＋HCl＝NH4Cl
计量关系P2O5～(NH4)3H4PMo12O42·H2O～NaOH 1～2～46
P2O5%：（1.026 mol·dm－3×0.04000 dm3－0.1022 mol·dm3×0.01520 dm－3）
×142 g·mol－1 /（46×0.385 g）＝0.317＝31.7％
（方程式对旳得2分，计量关系对旳得1分，计算合理得2，成果对旳1分，有效数字错不得此1分）
高中化学竞赛试题六参照答案：
1-1 互换只发生在与As成键氢上；阐明As不能与H2直接化合生成AsH3（2分）
1-2 [AsCl4]＋（1分） [AsF6]－（1分） sp3 sp3d 2（1分）
1-3 可视为As2O3和As2O5加合起来氧化物AsIIIAsVO4（1分）
1-4 （1分） （1分） 1︰2（1分）
2-1 （1）有5种几何异构体（2分），其中水分子在相邻位置有3种，这三种均有旋光异构（1分）（图略）
（2）分子中两个N原子周边环境不同，因此A型式和B型式异构体完全同样。
（1分）
2-2 （1）（1分） （2）（1分）
（3）（1分）
2-3 苯π电子可以和Ag＋空轨道形成配合物[Ag-C6H6]＋（2分）
2-4 （1）LiF＋HF→Li＋＋[FHF]－（1分），HF与F－之间形成氢键能力比较强（1分）
（2）CH3COOH＋2HF→[CH3COOH2]＋＋[FHF]－（1分）
（3）HClO4＋2HF→H2ClO4＋＋[FHF]－（1分）
HClO4＋HF→ClO4－＋H2F＋（1分）
3-1 该法应注意控制Cl2用量，避免Cl2过量，否则过量Cl2会氧化I2，发生如下反映：
I2＋5Cl2＋6H2O＝2IO3－＋10Cl－＋12H＋（2分）
3-2 HIO3＋7I2＋8H2SO4＝5I3＋＋3 H2SO4·H2O＋5HSO4－（1分）
3-3 海水中，I－在阳光紫外线照射下，按下式反映，生成I2并蒸发到空气中（1分）
4I－＋O2＋2H2O＝2I2＋4OH－（1分）
3-4 （1）C15H11NO4I4（1分）
（2）A：；B：；C：（3分）
3-5 （1）KI＋3H2OKIO3＋3H2↑（1分）
（2）酸化碘化钾和淀粉溶液检查（1分） 5I－＋IO3－＋6H＋＝3I2＋3H2O（1分）
3-6 运用阿仑尼乌斯公式
H2＋I22HI vHI＝k[H2][I2]……① k＝Ae－Ea’/RT……②
I22I k1＝A1e－E1/RT k2＝A2e－E2/RT
H2＋2I2HI k3＝A3e－E3/RT 又：vHI＝k3[H2][I]2……③（1分）
由已知 k1/k2＝[I]2/[I2]＝[I]2[H2]/[I2][H2]
代入③ vHI＝(k1/k2)k3[H2][I2]……④（1分）
对比①和④可知
k＝(k1/k2)k3＝(A1e－E1/RT/A2e－E2/RT)＝A3e－E3/RT＝(A1A3/A2)e－(E1－E2＋E3) /RT……⑤（1分）
对比⑤和②，可得Ea’＝E1－E2＋E3（1分）
4-1 链式构造无旋光异构体，而八面体具有旋光异构关系。若发现某配合物用旋光仪测得有旋光性，且配位数为6，则该配合物一定是八面体构造。（2分）
4-2 乙酰丙酮之因此可作为双齿配体，是由于该物质始终存在烯醇式和酮式互变异构：
（1分）
4-3 （1）n (Co)＝n (H＋)＝×＝＝0.001219mol；
MA＝，Co%＝（2分）
（2）由MA推出应为Co(C5H7O2)3；注意不能写为Co(C5H8O2)3。Co：sp3d 2。
（2分）
（3）CH3COCH2COCH3+CoCl2+2H2O2→Co(CH3COCHCOCH3)3+H2O+2HCl+1/2O2（1分）
（4）+3Br2+ 3HBr。螯环中央氢原子在两端羰基作用下，呈现出某些酸性，可以在明显亲电条件下被Br＋ 取代。（2分）
5-1 M = = 752.04g/mol（1分）。
设A化学式为M x N y。讨论得到当y = 4时，x = 3，M = 232.0g/mol。（1分）
M为钍Th。因此A为Th3N4（1分）；B为ThN（1分）。6d 2 7s2（1分）
5-2 = = 11.90g/cm3（2分）
5-3 A是绝缘体，由于A中Th—N间距离等于阴阳离子半径之和，无空隙。B为电良导体。（2分）
5-4 质量数是226、228、230等较稳定。（1分）
5-5 232Th＋76Ge 305N＋3n（1分）
N在周期表中为：第八周期、IIIB族，属于类锕系元素。（1分）
6-1 （各1分）
6-2 （2分）
（苯环上取代基位置错误总共扣1分）
7-1 2C4H10＋13O2＝8 CO2＋10H2O （1分）
（必要配平；所有系数除2等方程式均应按对旳论）
7-2 O2＋4e－ ＝ 2 O2– （2分）
C4H10＋13O2– – 26e－ ＝ 4 CO2＋5 H2O（2分）
向负极移动；（1分；答向阳极移动或向通入汽油蒸气电极移动也得满分）
负极。（1分；答阳极或通入汽油蒸气电极也得满分）
7-3 燃料电池具有较高能量运用率。（2分）（答内燃机能量运用率较低也满分；用热力学第二定律解释等，得分相似。）
7-4 为维持电荷平衡，晶体中O2– 将减少（或导致O2– 缺陷）从而使O2– 得以在电场作用下向负极（阳极）移动 。（1分）
（表述不限，要点是：掺杂晶体中O2– 比纯ZrO2晶体少。）
7-5 碳（或炭粒等）（1分）
8 A

（共3分，每式1分）
B

（共3分，每式1分）
C

（2分）

9 根据反映方程式50 cm3呼气样品中具有乙醇物质量为
（1分）
血液上方乙醇分压为
（2分）
根据亨利定律： 或
则 （1分）
当时血液中乙醇浓度为

因此属于醉酒。 （2分）
10 第一步用甲基红作批示剂（1分），用NaOH标液（1分）滴定至黄色（1分）；
第二步用K2CrO4作批示剂（1分），用AgNO3标液（1分）滴定至砖红色（