大学有机化学推断结构试题B及答案解析.doc

大学有机化学结构推断试卷（B）及答案
班级 姓名 分数
一、合成题 ( 共 1题 6分 )
1. 6 分 (3116)
3116
11-十八碳烯酸(油酸的异构体)已通过下列反应步骤合成出来:
请推出A,B,C,D,E的结构与确定11-十八碳烯酸的构型
试写出A，B，C，D，E与11-十八碳烯酸的结构式。
二、推结构题 ( 共42题 262分 )
2. 6 分 (3111)
3111
化合物A(C9H10),其NMR: d/: 2.3(单峰,3H);5.0(多重峰,3H);7.0(多重峰,4H),A经臭氧化后再用H2O2处理,得到化合物B,B的NMR: d/:2.3(单峰,3H);7.2(多重峰,4H);12.0(单峰,1H),B经氧化后得C,分子式为C8H6O4,NMR为δ/:7.4(多重峰,4H);12.0(单峰,2H),C经P2O5作用后,得到邻苯二甲酸酐。试推出A,B,C的结构,并指出各个峰的位置。
3. 6 分 (3112)
3112
有一化合物分子式为C4H8O2,其红外光谱在1730cm-1有一强吸收峰,核磁共振谱给出三个信号,d/:3.6单峰(3H);2.3四重峰(2H);1.15三重峰(3H)。推断此化合物的结构。
4. 6 分 (3113)
3113
化合物A,分子式为C10H12O2,其红外光谱在1700cm-1左右有吸收峰,其核磁共振数据 如下:d/:2.1(单峰,3H) ,2.9(三重峰,2H), 4.3(三重峰,2H), 7.2(单峰,5H)。 试写出A的可能结构式及各峰的归属。
5. 6 分 (3114)
3114
化合物C6H12O3(A)经NaOH-X2处理并经酸化加热后得C4H4O3（B）, B及1分子CH3MgI 作用,经酸化后得C（C5H8O3）, C用CH3OH-H2SO4处理得C6H10O3（D）。A经CrO3-吡啶处理也可得D,试写出A,B,C,D的结构式。
6. 6 分 (3115)
3115
茚(C9H8)能迅速使Br2-CCl4或稀的KMnO4溶液褪色,吸收1mol的氢而生成茚满(C9H10)。茚完全氢化时生成分子式为C9H16的化合物;经剧烈氧化生成邻苯二甲酸。试推测茚与茚满的结构。
7. 6 分 (3117)
3117
从某种害虫Hemiptera(半翅目)中提出物质A(C7H12O),具有令人作呕的臭味,将A先臭氧化再用H2O2处理得到B,(C3H6O2)与C(C4H6O4)两酸性物质,A的IR在3200cm-1~2900 cm-1, 2750 cm-1, 1725 cm-1, 975cm-1有吸收峰,C的NMR在0～9区仅有一个峰。推出A,B,C的结构式。
8. 8 分 (3118)
3118
某二元酸A,经加热转化为非酸化合物B(C7H12O),B用浓HNO3氧化得二元酸 C(C7H12O4),经加热,C形成一酸酐D(C7H10O3) 。 A经LiAlH4还原,转化为E(C8H18O2),E能脱水形成3,4-二甲基-1,5-己二烯 。试写出A～E的结构式。
9. 6 分 (3119)
3119
某化合物A(C10H12O3)不溶于水、稀HCl溶液与稀NaHCO3水溶液;但它能溶于稀NaOH水溶液,将A的稀NaOH溶液煮沸蒸馏,收集馏出液于NaOI溶液中,有黄色沉淀生成。将蒸馏瓶中的残液酸化后过滤出来,B具有C7H6O3的分子式,它溶于NaHCO3水溶液,溶解时释放出气体。试写出A,B的结构式。
*. 8 分 (3120)
3120
化合物A(C9H18O2),对碱稳定,经酸性水解得B(C7H14O2)与C(C2H6O),B及硝酸银氨溶液反应再酸化得D,D经碘仿反应后酸化生成E,将E加热得化合物F(C6H8O3)。F的IR主要特征吸收在1755cm-1与1820cm-1。F的NMR数据为：d=1(3H,二重峰),d=2.1(1H,多重峰),d=2.8(4H,二重峰)。推出A～F的结构式。
11. 6 分 (3121)
3121
某含氧化合物及NH2OH作用所得产物加酸处理时发生重排反应,重排产物在稀NaOH水溶液中较长时间回流后再进行水蒸气蒸馏,馏出物为苯胺。残液经浓缩后结晶,该结晶及NaOH(或NaOH + CaO)共热而生成甲烷。写出此含氧化合物结构式及各步反应式。
12. 6 分 (3122)
3122
化合物A(C9H10O),能与Ph3P+CH2-作用得B(C10H12);A与羟氨作用得C(C9H11ON),C在PCl5作用下得D,D水解产物之一为苯胺。试推测化合物A的结构, 用反应式表示各步反应。
13. 8 分 (3123)
3123
某化合物A(C15H14O),其IR谱在1700cm-1处有强吸收,能与NH2OH反应生成B, B的M+为225,B经D2O处理后,其NMR(d,ppm)为7.0(单,10H);2.5(单,1H);2.1(单,3H),B经H2SO4处理生成主要产物C,C的IR谱在1625cm-1处有强吸收,且M+仍为225,C在稀酸中回流后,经检验得知有醋酸生成。写出A,B,C,D,E的结构式。
14. 6 分 (3124)
3124
毒芹碱是毒芹的活性成分,试从下面所示的反应推定毒芹碱的结构
毒芹碱
15. 6 分 (3125)
3125
化合物A(C4H8O2)对碱稳定,但被酸水解生成B(C2H4O)与C(C2H6O2), B及氨基脲反应,可生成缩氨脲,也可发生碘仿反应。C可被酸性的热KMnO4氧化,放出 一种气体D,将D通入Ca(OH)2水溶液出现白色沉淀。试写出A,B,C,D的结构式及有关的反应方程式。
16. 8 分 (3126)
3126
化合物A(C7H15N)用CH3I处理得到水溶性盐B(C8H18NI),B悬浮在氢氧化银水溶液中加热,得到C(C8H17N)将C用CH3I处理后再及氢氧化银悬浮液共热得到三甲胺与化合物D(C6H10),D吸收2molH2后生成的化合物,其NMR谱只有两个信号峰,将D及丙烯酸乙酯作用,得到3,4-二甲基-3-环己烯甲酸乙酯。试推出A～D的结构式。
17. 8 分 (3127)
3127
有一化合物C18H32O2是从雌蛾体内提取分离出来的,对雄蛾是一种强烈的性诱剂。它不旋光,不溶于酸与碱性的水溶液,能水解生成乙酸与一种C16醇,经臭氧分解生成4-庚酮,丁二醛与化合物C7H12O3,C7H12O3能水解,生成乙酸与化合物C5H10O2,C5H10O2经氧化变成戊二酸。试问化合物C18H32O2的结构是什么?
18. 6 分 (3128)
3128
从鸦片中分离出一种无旋光性化合物,分子式为C20H21NO4,难溶于水,易溶于氯仿中。它同过量HI反应产生CH3I,用高锰酸钾氧化,首先生成酮C20H19NO5,然后生成下列各种化合物。试问化合物C20H21NO4的结构是什么?
1-羧基-6,7-二甲氧基异喹啉,4,5-二甲氧基邻苯二甲酸,3,4-二甲氧基苯甲酸, 2,3,4-吡啶三甲酸。
19. 6 分 (3129)
3129
一种天然产物A,其分子式为C11H17NO3,NMR数据为d/: 1.0(s,2H); 2.8(m,4H); 3.8(s,9H); 6.8(s,2H)。A能及HCl作用生成分子式为C11H18ClNO3的化合物。A经过彻底甲基化与Hofmann消去反应,生成三甲胺与化合物B(C11H14O3),B经臭氧氧化及还原水解生成甲醛与另一个醛C(C10H12O4),C及HI一起加热生成碘甲烷与3,4,5-三羟基苯甲醛。试写出A,B,C的结构式及有关反应式。
20. 6 分 (3130)
3130
颠茄碱分子式为C8H15NO,没有旋光性,能溶于水,它也能脱水变成颠茄烯C8H13N。后者同碘甲烷反应后。同氧化银一起蒸馏可得环庚三烯。试问颠茄碱的结构是什么?
21. 6 分 (3131)
3131
化合物A为光活性生物碱,试据下列反应推出A与B的结构。
22. 6 分 (3132)
3132
化合物A(C4H10O),核磁共振谱给出三个信号:d=4.1,七重峰(1H);d=3.1,单峰(3H);d=1.55,二重峰(6H)。红外光谱在3000cm-1以上无吸收。试推定其结构式。
23. 4 分 (3133)
3133
推测C4H7Br3的结构,注明归属
NMR: d =2.0 (3H)单峰;
3.9 (4H)单峰。
24. 6 分 (3134)
3134
化合物A(C7H14O)在K2Cr2O7-H2SO4溶液作用下得到B,B及CH3MgI作用后再经水解得D(C8H16O),D在浓硫酸作用下生成E(C8H14),E及冷的高锰酸钾碱性溶液作用得F(C8H16O2),F在硫酸作用下可生成两种酮G与H,其中G的结构为2，2-二甲基环己酮，试写出A,F,H可能的结构式。
25. 6 分 (3135)
3135
化合物A(C5H10O)不溶于水,及溴的CCl4溶液或金属钠均无反应,与稀酸反应生成化合物B(分子式为C5H12O2),B及当量的高碘酸反应,得甲醛与化合物C(C4H8O),C可发生碘仿反应,试推测化合物A,B,C的结构式,并用反应式表示有关反应。
26. 6 分 (3136)
3136
乙酰基环己烷的氯仿溶液用过氧苯甲酸处理(16h, 25℃)生成A:1HNMR,d＝2.0(单峰3H),4.8(多峰1H)此外尚有其它质子。IR,1740cm-1,1250cm-1,MS,(m/z),142(M+.)43基峰。试写出A的结构及其反应机理。
27. 6 分 (3137)
3137
化合物A(C6H12O3)在1710cm-1有强吸收,A及I2/NaOH反应有黄色沉淀,A不及Ag(NH3)2NO3反应。但A及稀酸作用后再及Ag(NH3)2NO3则有银镜生成。A的NMR为: d＝2.1(单);2.6(双);3.2(单),6H;4.7(三重峰), 试写出A的结构及其及I2/NaOH反应的反应机理。
28. 6 分 (3138)
3138
某化合物分子式为C10H12O2(I),它及土伦试剂,斐林试剂,热的NaOH溶液与金属Na都不起反应,但稀HCl能将其转变为II(C8H8O),(II)能及土伦试剂作用。将(I)与(II)强烈氧化时,都生成邻苯二甲酸,试写出(I)与(II)的结构式。
29. 6 分 (3139)
3139
某含氧杂环化合物A,及强酸水溶液加热得到B(C6H10O2),B及苯肼呈正反应,及吐伦斐林试剂呈负反应,B的IR谱在1715cm-1 有强吸收, 其NMR谱在d=2.6及2.8有两个单峰,其面积比为2:3。请写出A及B的结构式。
30. 6 分 (3140)
3140
某有机化合物,经元素分析,确知分子式为C8H8O,IR谱图发现在1680cm-1,1430cm-1与1360cm-1处有强吸收峰。质谱分析知分子离子峰在120,最强峰m/z105,另外在m/z43与m/z77处有较强的峰。根据这些数据,确定该化合物的结构,并标明各个峰的可能来源。
31. 6 分 (3141)
3141
某化合物A, 分子式为C8H12,经催化加氢1.08g A 能吸收305mL的氢气(压力81.3kPaHg,温度25゜C)。用K2Cr2O7-H2SO4氧化处理A可得到B, 波谱解析发现B是一个不含有取代基的对称双酮。推测A与B的结构。
32. 6 分 (3142)
3142
某化合物的分子式为C5H10O,它的红外光谱在1700cm-1处有强吸收,核磁共振谱在d:9～10处没有信号,质谱的基峰m/z为57而没有43与71信号。
(1)请推出此化合物的结构式,并简单说明你的理由;
(2)请用化学方法(用反应式表示)验证你在(1)中所推导出来的结构式。
33. 6 分 (3143)
3143
某低熔点固体A(C9H10O),及苯肼反应给出一个沉淀。用NaOH/I2处理A时,产生CHI3沉淀,酸化其溶液回收出一个固体B。用LiAlH4还原A得到C(C9H12O),用NaOH/I2处理C时也得到B。强烈氧化A,B或C都得到熔点为121～122℃的酸D。试推测化合物A,B,C,D的结构并写出各步转变的化学反应方程式。
34. 6 分 (3144)
3144
某一未知化合物A（C7H12O2）,在2.8与5.8mm(3600,1710cm-1)处出现IR吸收峰,而在200nm以上没有强的UV吸收。该化合物及硫酸一起加热时,产生二异构体(C7H10O),其主要的一个异构体B在258nm处有一个强的UV吸收峰,而另一个异构体C在220nm处有一个强的吸收峰。试写出这三个化合物的结构式。
35. 8 分 (3145)
3145
化合物A(C6H8O);其NMR谱上显示有甲基单峰。Pd-C催化氢化,A吸收1molH2得B(C6H10O);B的IR谱在1745cm-1处有强吸收峰。B及NaOD/D2O作用,所得产物分子式为C6H7D3O;B及过氧乙酸反应得产物C(C6H10O2),C的NMR谱表明在d=1.9处有甲基双峰,写出A～C的结构式。
36. 6 分 (3146)
3146
某化合物分子式为C9H10O,其波谱数据如下:
UV:260nm(e=365),285nm(e=80)
IR:1720cm-1 有强吸收峰
1H NMR: d= 7.2(多重峰,5H)
d= 3.6(单峰,2H)
d= 2.1(单峰,3H)
试写出该化合物的结构式。
37. 6 分 (3147)
3147
某化合物A(C5H10O)与B互为异构体,它们的红外光谱在1720cm-1有强吸收,其NMR波谱分别为: A:d=1.05有三重峰,d=2.47有四重峰, B:d=1.02有二重峰,d=2.13有一个单峰,d=2.22有一个多重峰。试写出Ａ与Ｂ的结构式，并加以合理解释。
38. 8 分 (3148)
3148
化合物A(C11H18O),及苯肼与Ag(NH3)2+都有反应,当及Br2/CCl4作用可得到B(C11H18Br4),B及顺丁烯二酸酐不能生成Diels-Alder加成物。当A进行臭氧化还原水解后可得到丙酮,乙二醛与一个酮C,C及P2O5作用得2,5-二甲基呋喃。求A的结构,并写出其反应过程。
39. 6 分 (3149)
3149
有三个化合物,只知它们为C5H10O的异构体,可能是:3-甲基丁醛;3-甲基-2-丁酮;2,2- 二甲基丙醛;2-戊酮;3-戊酮;戊醛等中的三个化合物。它们的1HNMR d分别是A d: 1.05(三重峰);2.47(四重峰),Bd/:1.02(二重峰);2.22(多重峰);2.13(单峰),C只有两个单峰。试推测此化合物的结构,并注明各个峰的位置。
40. 6 分 (3150)
3150
在3-甲基-3-溴-2-丁酮的乙醚溶液中加入甲氧基钠时得到了沸点为101℃,n20=1.3890
的无色油状物,收率为40%,它不溶于水,可是及氢氧化钠水溶液一起加热时被分解而溶解。
它的红外光谱于1730,1190,1153cm-1显示强吸收,在NMR谱中于d 1.15,3.58,分别显示很尖的单峰,其强度比为3:1。在质谱中除了m/z15,28,31,57,85之处于116看到分子离子峰。元素分析值为C 62.07%,H 10.34%,O 27.59%。写出这一化合物的结构式,并说明推定其结构的理由。
41. 6 分 (3151)
3151
某杂环化合物A的分子式为C5H4O2,经氧化可得一羧酸B(C5H4O),B的钠盐及钠石灰共热,则生成C(C4H4O)，后者不及金属钠作用,也无醛酮反应。写出A,B,C的结构式。
42. 6 分 (3152)
3152
某化合物分子式为C7H8O,IR 3350cm-1有一强吸收峰,1HNMRd=3.6,4.4及7.2处有共振峰,其相对面积为1:2:5。试推其结构。
43. 4 分 (3500)
3500
分子式为C5H12的烃, 其三种异构体在300℃时分别氯化,A得到三种不同的一氯化物,B只得到一种一氯化物,C可得到四种不同的一氯化物, 试推测A,B,C之构造。
有机化学结构推断试卷（B） 答案
一、合成题 ( 共 1题 6分 )
1. 6 分 (3116)
3116
[解] (A) CH3(CH2)5C≡CNa
(B) CH3(CH2)5C≡C(CH2)8CH2Cl
(C) CH3(CH2)5C≡C(CH2)9CN (D)CH3(CH2)5C≡C(CH2)9COOK
(E) CH3(CH2)5C≡C(CH2)9COOH
11-十八碳烯酸:（Z）-11-十八碳烯酸
二、推结构题 ( 共42题 262分 )
2. 6 分 (3111)
3111
[解] (A) 邻甲基苯乙烯 (B) 邻甲基苯甲酸 (C) 邻苯二甲酸
3. 6 分 (3112)
3112
[解]
4. 6 分 (3113)
3113
[解]
5. 6 分 (3114)
3114
[解] (B)丁二酸酐 (C)CH3─COCH2CH2COOH
(D)CH3COCH2CH2COOCH3
6. 6 分 (3115)
3115
[解]茚的结构式:苯并环戊烯 茚满的结构式:苯并环戊烷
7. 6 分 (3117)
3117
[解](A) (E)-4-庚烯醛 (B) CH3CH2CO2H (C) 丁二酸
8. 8 分 (3118)
3118
[解](A) 3,4-二甲基己二酸 (B) 3,4-二甲基环戊酮 (C) 2,3-二甲基戊二酸
(D) 2,3-二甲基戊二酸酐 (E) 3,4-二甲基己二醇
9. 6 分 (3119)
3119
[解] (A) 邻羟基苯甲酸异丙酯 (B) 邻羟基苯甲酸
*. 8 分 (3120)
3120
[解]
(A) (B) 3-甲基-5-羟基己醛 (C) C2H5OH
(D) (E)
(F) 3-甲基戊二酸酐
11. 6 分 (3121)
3121
[解]此含氧化物为苯乙酮
12. 6 分 (3122)
3122
[解]化合物A为C6H5COCH2CH3
13. 8 分 (3123)
3123
[解] (A) (C6H5)2CHCOCH3 (B) (C) (C6H5)2CH─NHCOCH3
14. 6 分 (3124)
3124
[解]毒芹碱为2-丙基六氢吡啶
15. 6 分 (3125)
3125
[解]
(A)乙二醇缩乙醛 (B)CH3CHO
(C)HOCH2CH2OH (D) CO2
16. 8 分 (3126)
3126
[解](A) 1,3,4-三甲基四氢吡咯 (B) 碘化1,1,3,4-四甲基四氢吡咯
(C) (D) 2,3-二甲基-1,3-丁二烯(S-顺)
17. 8 分 (3127)
3127
[解]化合物的结构为:
18. 6 分 (3128)
3128
[解]化合物为:
19. 6 分 (3129)
3129
[解](A) 2-(3,4,5-三甲氧苯基)乙胺
(B) 3,4,5-三甲氧基苯乙烯
(C) 3,4,5-三甲氧基苯甲醛
20. 6 分 (3130)
3130
[解]颠茄碱为:3,6-(甲亚氨基)环庚醇
21. 6 分 (3131)
3131
[解](A) 1-(3,4,5-三甲氧苯基)乙胺 (B) 3,4,5-三甲氧苯乙烯
22. 6 分 (3132)
3132
[解]化合物A为:(CH3)2CHOCH3
23. 4 分 (3133)
3133
[解]化合物的结构为:
24. 6 分 (3134)
3134
[解](A) 2-甲基环己醇或1-环戊基乙醇
(F) 顺-1,2-二甲基-1,2-环己二醇或
(H) 1-甲基-1-乙酰基环戊烷
25. 6 分 (3135)
3135
[解]
(A) 2-甲基-1,2-环氧丁烷 (B) (C)
反应式略
26. 6 分 (3136)
3136
[解](A) 为乙酸环己醇酯 ，反应机理为拜尔—魏立格氧化重排。
27. 6 分 (3137)
3137
[解](A) 的结构为:CH3─COCH2CH(OCH3)2
28. 6 分 (3138)
3138
[解](I)为邻甲基苯甲醛缩乙醇 (II)为邻甲基苯甲醛
29. 6 分 (3139)
3139
[解]A为2,5-二甲基呋喃 B为CH3COCH2CH2COCH3
30. 6 分 (3140)
3140
[解]该化合物为C6H5COCH3
31. 6 分 (3141)
3141
[解]
32. 6 分 (3142)
3142
[解](1) 为CH3CH2COCH2CH3
33. 6 分 (3143)
3143
[解] (A) C6H5CH2COCH3 (B) C6H5CH2COOH
34. 6 分 (3144)
3144
[解]
(A) (B) ( C)
35. 8 分 (3145)
3145
[解](A) 2-甲基-2-环戊烯酮 (B) 2-甲基环戊酮 (C)d-己酸内酯
36. 6 分 (3146)
3146
[解]化合物为甲基苄基酮
37. 6 分 (3147)
3147
[解](A) CH3CH2COCH2CH3 (B)
38. 8 分 (3148)
3148
[解](A)为:3,6,7-三甲基-2,6-辛二烯醛
39. 6 分 (3149)
3149
[解](A)CH3CH2COCH2CH3 (B)CH3COCH(CH3)2 (C)(CH3)3C─CHO
40. 6 分 (3150)
3150
[解] , 是法沃斯基重排反应.
41. 6 分 (3151)
3151
[解]A 呋喃甲醛 B呋喃甲酸 C呋喃
42. 6 分 (3152)
3152
[解]化合物为C6H5CH2OH
43. 4 分 (3500)
3500
[解] (A) CH3(CH2)3CH3
(B) (CH3)4C
(C) (CH3)2CHCH2CH3
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