历年物理化学考研题.doc

物理化学考研题

华南理工大学2000年攻读硕士学位研究生入学考试《物理化学》试题
（适用专业：应化类含制糖工程，化工类，未注明的为两类共用题）
1．苯的正常沸点为353K，摩尔汽化焓为30.77kJ•mol-1，现将353K，标准压力下的1摩尔液态苯向真空等温蒸发为同温同压的苯蒸汽（设为理想气体）。
A．计算该过程苯吸收的热量和做的功；
B．求过程的 DG和DS；
C．求环境的熵变；
D．可以使用何中判据判断过程的性质。（12分）
解：设计如下途径计算：
真空等温蒸发
DH、DS

DH3、DS3 (3)

(1) DH1、DS1

苯 (l)
1 mol
353K，p

苯 ( l )
1 mol
353 K
p = 101.325 k Pa

苯 ( g )
1 mol
353 K，p

苯 (g )
1 mol
353 K
p = 101.325 kPa

(2) DH2、DS2

A．因真空蒸发， p环=0

Q=DU=DH-D (pV)
压力变化不大时，压力对凝聚系统的焓、熵影响不大，所以DH1=0、DS1=0。
又理想气体恒温 DH3=0 ，所以
DH=DH1+DH2+DH3=DH2= n D vapHm
则 Q=n DvapHm - p (Vg-Vl)= n DvapHm - p Vg ≈ n DvapHm - nRT
= 1×30770 J - 1mol×8.3145 J·K-1·mol-1 ×353K
= 27835J
B. DS=DS1+DS2+DS3=DS2+DS2= (DH2/T)+ nRln(p/p)
= (30770J/353K)+1×8.3145J·K-1×ln(101.325kPa/100kPa)
= 87.28J·K-1
DG=DH - T DS = 30770J - 353K×87.28J·K-1= -39.84J
C. 环境熵变 ：设=
DS环= -Q系/T环= -27835J/353K =-78.85 J·K-1
D . 可用熵判据判断过程的性质，此过程
DS隔=DS系+DS环= 87.28J·K-1+(-78.85J·K-1)= 8.43J·K-1 > 0
故为不可逆过程。

2．已知288.15K时纯水的饱和蒸汽压为1705Pa，现将１mol NaOH溶解在4.559mol水中，测得该溶液的饱和蒸汽压596.5Pa，求：
A. A.     溶液中水的活度；
B. B.     在纯水中和在溶液中，水的化学势的差值。 （应化类做, １０分）
解： A. a(H2O)=p(H2O)/ p*(H2O)=596.5Pa/1705Pa=0.3499
B． H2O(溶液) →H2O(纯水)
Dm =m*(H2O)-m(H2O)
因为 m(H2O)=m*(H2O)+RT lna(H2O)
所以 Dm = -RT lna(H2O)= -8.3145J·K-1·mol-1×288.15K×ln0.3499=2516J·mol-1

3．有关金刚石和石墨在298K时的热力学数据如下表所示：

金刚石
石墨
DcHm/(kJ·mol-1)
-395.3
-393.4
Sm/(J·K-1·mol-1)
2.43
5.69
密度/kg·dm-3
3.513
2.260
求：A. 298K时，由石墨转化为金刚石的DrGm；
B. 298Ｋ时，由石墨转化为金刚石的最小压力。（１０分）
解： 石墨 == 金刚石
A. DrHm =DcHm(石墨) - DcHm (金刚石) = -393.4 kJ·mol-1 - (-395.3 kJ·mol-1)
= 1.9 kJ·mol-1
DrSm =Sm(石墨) - Sm (金刚石) = 2.43 J·K-1·mol-1 - 5.69 J·K-1·mol-1
= -3.26 J·K-1·mol-1
DrGm =DrHm - T DrSm = 1900 J·mol-1 - 298K×(-3.26 J·K-1·mol-1)
= 2871 J·mol-1
B．设计如下路径
石墨
p, 298K

金刚石
p, 298K

DG=0

石墨
p, 298K

金刚石
p, 298K

DG2=2871J·mol-1

DG1=

DG3=

DG=DG1+DG2+DG3=0

假设(V金-V石)与p无关，得：
(V金-V石)( p - p) = -DG2

=1.516×109 Pa = 1.516×106 kPa

4．对MnO-FeO二组分系统，已知MnO和FeO的熔点分别为1785℃和1370℃；在1430℃时，含有40％和70％FeO（质量％）两固溶体间发生转熔变化，与其平衡的液相组成为85％FeO；在1200℃，两个固溶体的组成为36％FeO和74％FeO。
A. A.     试绘制出该系统的相图；
B. B.     指出个区域和三相线对应的相态和自由度；
C. C.     当一含74％FeO的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至1100℃时，作出冷却曲线，简述其相态的变化。
D. D.     当一含74％FeO的二相组分系统，由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃，试分析此时各相的组成和质量。假设系统的总质量为1kg。 （12分）
解：A. 系统相图如下

图 MnO-FeO系统的液-固恒压相图和a点的步冷曲线

B. 各区相态：
I：固溶体a II：固溶体a +固溶体β III：固溶体β
IV：溶液+ 固溶体a V：溶液+固溶体β VI：溶液
三相线ABD：固溶体a + 固溶体β + 溶液
自由度F=C+1-P=3-P：
单相区P=1，F=2；两相区P=2，F=1；三相线P=3，F=0
C. 由相图可看出相态变化如下：
1650℃1508℃（溶液+ 固溶体a）
1430℃（固溶体a + 溶液 + 固溶体β）1410℃（溶液+固溶体β）1290℃1100℃（固溶体a +固溶体β
D. 当一含74% FeO的二组分系统，由1650℃缓慢冷至无限接近1430℃,存在固溶体a 和溶液两相，其组成分别接近40%和85% FeO，设其质量分别为Ms,Ml,根据杠杆规则，则有
Ms×AC=Ml×CD
即 Ms×(0.74-0.40)=Ml×(0.85-0.74)
可得 Ms=1kg×0.11 / 0.45 =0.244kg
Ml=1kg- Ms =1kg- 0.244kg = 0.756kg
其中固溶体含FeO ：M s×0.40=0.244kg×0.40=0.098kg
MnO: 0.244kg-0.098kg=0.146kg
其中溶液含 FeO ：Ml×0.85=0.756kg×0.85=0.643kg
MnO: 0.756kg-0.643kg=0.113kg

5．298K时，电池 Hg(1)∣HgCl2(s) | HCl(a) | Cl2(g，p ) | Pt 的电动势及它的温度系数分别为1.092V和9.427X10-4V•K-1。
A. 写出电极反应及电池反应。
B. 求电池反应的DrGm、DrSm、DrHm及Qr，m 。
C. 比较该反应在可逆电池中及在通常反应条件（298K，p下热反应）下进行时的热效应。 （14分）
解： A. 电极反应：
阳极： 2Hg(l) + 2Cl-(a) → Hg 2Cl2 (s)+2e-
阴极： Cl2 (g， p)+2e- → 2Cl-(a)
电池反应：2Hg(l) + Cl2 (g， p) → Hg2Cl2(s)
B. DrGm = -zFE= -2×96500C·mol-1×1.092V=-210.756kJ·mol-1
(若z=1，DrGm =-105.38kJ ·mol-1)
DrSm =zF(¶E/¶T)p = 2×96500C·mol-1×9.427X10-4V•K-1 = 181.94J·K-1·mol-1
（若z=1，DrSm = 90.97J·K-1·mol-1 ）
DrHm =DrGm +TDrSm = -210756J·mol-1+298K×181.94 J·K-1·mol-1
= -156538J·mol-1
（若z=1，DrHm =-78269J·mol-1）
Qr,m= T DrSm= 298K×181.94J·K-1·mol-1= 54.218kJ·mol-1
（若z=1，Qr， m= 27.109kJ·mol-1）
C． 因为恒压不做非体积功时 DrHm=Qp，即通常条件下反应时放热156.538kJ·mol-1
但在电池中反应时，则从环境吸热54.206kJ·mol-1，并将其转化为电功。

6．293K时，苯的表面张力为28.9X10-3N·m-1，密度为 879kg·m-3，苯的正常沸点为354.5K，汽化热为33.9kJ·mol-1(可视为常数)。求293K时半径为10-6m的苯的雾滴（球形）的饱和蒸汽压。（10分）
解: 第一步: 求293K时，苯的饱和蒸汽压

p蒸*(293K) = 9063Pa (即p平面)
第二步: 求293K时，半径为10-6m的苯雾滴的饱和蒸汽压pr 用开尔文公式

得 pr = 9082Pa

7．已知H2分子的摩尔质量M、转动特征温度、振动特征温度分别为2.0×10-3 kg·mol-1、85.4K、6100K。在温度298.15K时，试分别计算：
　　　A．运动在１m3立方体盒子的Ｈ２分子平动配分函数。
B．Ｈ２分子的转动配分函数。
C．Ｈ２分子的振动配分函数qv0。
D．处于第一振动激发态与振动基态的粒子数之比(化工类不做此小题)。
　　已知k=1.381X10-23J•K-1， h=6.626×10-34J•s， L=6.022X1023mol-1。(10分)
解. A.

B.
C.
D. n(u=1)/n(u=0) = g1exp(-e1/kT) / g0exp(-e0/kT)= =exp(-hv/kT)
=exp(-/T) =exp(-6100K/ 298.15K) = 1.3×10-9 ≈ 0

k1
8．反应A == B的速率常数和平衡常数K(无量纲)与温度的关系如下：
k-1
lg(k-1/s-1)= -4000/(T/K)+8.0
lg K =2000/(T/K) -4.0
计算：
A．正、逆反应的级数；
B．反应的内能变DrU及正、逆反应的活化能；
C．若cA，0=0.5mol•dm-3， cB，0=0，计算400K时反应10s后各组分的浓度。（12分）
解：（1） 由k-1的量纲为s-1可知逆反应为1级，由平衡常数K=k1/k-1无量纲可知正反应亦为1级。
（2） lg K =2000/(T/K) -4.0
而
又 lg(k-1/s-1)= -4000/(T/K)+8.0， 而

E逆=4000K×2.303×8.3145J·K-1·mol-1=765835J·mol-1
DrU= E正- E逆
E正=DrU + E逆=-38297 J·mol-1+76593 J·mol-1 = 38297 J·mol-1
或者
DrU=R 求 DrU。
（3）当T=400K时，lg(k-1/s-1) = -4000/(400K/K)+8.0= -2，k-1=0.01s-1;
lg K =2000/(400K/K) -4.0=1， K=10
k1=k-1K=0.01s-1×10=0.1s-1
A ==== B
t=0 cA，0 0
t=t cA=cA，0（1-xA) cB=cA，0xA

即

xA=0.606
cA= cA0(1-xA)= 0.5mol·dm-3(1-0.606) = 0.197mol·dm-3
cB= cA0xA= 0.5mol·dm-3×0.606 = 0.303 mol·dm-3

9．将0.010dm3， 0.02mol·dm-3的AgNO3溶液，缓慢地加入到0.1dm3，0.005 mol·dm-3的KCl溶液中，可得到AgCl溶胶。
A．写出胶团结构的表示式；
B．指出胶体粒子电泳的方向；
C．若加入NaNO3、Ca(NO3)2、 Fe(NO3)3使溶胶聚沉，何者的聚沉能力最强。
（10分）
解: A. AgNO3 + KCl → AgCl(胶体) + KNO3
n(AgNO3)=0.010dm3×0.02mol·dm-3=0.0002mol
n(KCl)=0.10dm3×0.005mol·dm-3=0.0005mol
n(AgNO3) < n(KCl)，KCl 过量，为稳定剂，所以胶团结构为
{[AgCl]m nCl- · (n-x)K+}x- ·xK+
| ←胶核→ |
| ← 胶 粒 →|
| ← 胶 团 →|
B．由于胶粒带负电，电泳时向正极方向移动。
C．由于胶粒带负电，聚沉时反离子起作用，即正离子价数越高，聚沉能力越大，
所以 NaNO3 < Ca(NO3)2 < Fe(NO3)3

10. 关于用电导率法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的实验,请回答如下问题：
A. 说明实验原理；
B. 画出实验装置草图；
C. 实验中需注意那些问题。（化工类做，10分）
答：具体见实验书，要求简明扼要。

北京大学1997年物理化学(含结构化学)试题
一．（10分）物质B气体遵守下列物态方程：P（Vm－b）＝RT，其中b为常数，请回答：
（1） 将1mol物质B气体经可逆过程由T，Vm，1变到T，Vm，2，求体系吸的热和对外作的功。
（2） 证明焦耳－汤姆逊系数及摩尔等压热容只是温度的函数，且CP，mμJ－T＝－b。
（3） 请得出物质B气体下列化学势表达式：
μ（T，P）＝μ（T，Pθ）＋RTlnP/Pθ＋b（P－Pθ）
并由此得出：Sm（T，P）＝Sm（T，Pθ）－RlnP/Pθ
Hm（T，P）＝Hm（T，Pθ）＋b（P－Pθ）
二．（10分）已知水在273.15K，100kPa时 ，而 可视为常数，其值为38.07JK－1mol－1，海水在101.325kPa时结冰的温度为269.44K，试导出在上述条件下海水中水的活度表达式。若海水中水的活度系数为0.99，求海水中水的物质量分数。
三．（5分）液体汞的表面张力σ＝[0.4636＋8.32×10－5T/K－3.13×10－7（T/K）2]（Nm－1），试求400K时比表面亥姆霍兹自由能FS，比表面能US，比表面熵SS和比表面焓HS。
四．（10分）光气合成反应 是按照以下反应机理，通过高活性中间产物Cl和COCl进行的；
（速率常数k1）
（速率常数k2）
（速率常数k3）
（速率常数k4）
（速率常数k5）
（速率常数k6）
其中M代表第三体分子，
（1） 推导出COCl2生成表示的速率方程。
（2） 写出诱导期后反应的初速度方程。
（3） 机理中哪个基元反应k最大，哪个最小。
五．（5分）已知物质AB（g）的分解为一基元反应，在不同温度下测得速率常数k如下：
T/K 273K 318K 338K
k/min-1 4.7×10－5 3.0×10－2 0.30
求273K时，过渡态理论中的 ， 值。
六．（10分）在298K时有下列两个电池
（1） Ag|AgCl（s）|HCl乙醇溶液（m1）|H2（Pθ）|Pt－Pt|H2（Pθ）|HCl乙醇溶液（m2）|AgCl（s）| Ag（2） Ag|AgCl（s）|HCl乙醇溶液（m1）|HCl乙醇溶液（m2）|AgCl（s）| Ag
已知m1，m2分别为8.238×10－2和8.224×10－3mol·kg-1，λm∞（HCl）＝8.38×10-3s·m2·mol－1，二电池电动势分别为：E1＝8.22×10－2V和E2＝5.77×10－2V试求：
（a） 在两种HCl乙醇溶液中离子平均活度系数之比。
（b） H＋离子在HCl乙醇溶液中的迁移数。
（c） H＋和Cl－离子无限稀释离子摩尔电导率。
七．（10分）已知NO分子的转动特征温度为2.42K，振动特征温度为2690K，电子第一激发态与基态能级波数差为121cm－1，电子基态简并度为2，第一激发态为2，又知NO晶体是由二聚物N2O2分子组成，该分子在晶格中可以有两种随机取向：
试求298.15K，1molNO气体的标准平动熵、转动熵、振动熵值及标准量热熵值。

1993年试    题：
单独考试者不答带“*”号的题,案一律写在答案纸上，在试题纸上答题不计分
物理化学部分（共7题，60分）
1.*（6分）物质B气体的物态方程为P（Vm－b）＝RT式中b为正的常数，Vm为该气体的摩尔体积。
（1） 请证明
（2） 请求该气体由（T，P1）变到（T，P2）的ΔHm，ΔUm。
2.（12分）在660.7K时，纯K和纯Hg液体的蒸气压分别为433.2kPa和170.6kPa，K和Hg的量相等的液体混合物上方平衡气相中，K和Hg的分压各为142.6kPa和1.733kPa。
（1） 分别写出K和Hg气液平衡的相平衡条件。
（2） 写出液体混合物中，K和Hg的化学势用活度的表示式，并求出K和Hg在液体混合物中的活度及活度系数。
（3） 在660.7K，101.325kPa下，由0.5mol的K液体和0.5mol的Hg液体等温等压形成液体混合物，请求ΔmixG。
（4） 假设K和Hg的活度系数与温度无关。请对（3）中的混和过程求出ΔmixS和ΔmixH。
（注：对计算中所作的合理近似必须指明）
3.（8分）由下列所给物质的数据，通过计算并根据热力学原理判断在298.15K的H2气氛中，各物质的分压皆为101.325kPa时，B2H6（g）与B5H9（g）何者稳定？（设气体为理想气体）
物质及相态
（298.15K）/kJmol－1
（298.15K）/JK－1mol－1
H2（g）
0
130.59
B2H6（g）
31.4
232.88
B5H9（g）
62.8
275.64
4.*（8分）（1）Br2分子的转动特征温度θr＝0.116K。求298K下，Br2分子理想气体占据转动量子数J＝1能级上的几率。
（2） Ne和Ar原子的摩尔质量分别为20.18gmol－1和39.95gmol-1。两原子的电子都是只占据非简并的基态。求同温同压下Ar和Ne原子理想气体的摩尔熵差。
5.（12分）300K时，研究反应A2＋2B＝2C＋2D，有下列实验事实：
第一次实验，按化学计量比进料，测得下列数据：
t/s 0 90 217
[B]/moldm-3 0.020 0.010 0.0050
第二次实验，[B]0=0.020 moldm-3, [A]0=0.020 moldm-3时，反应速率为第一次实验的1.4倍。
（1） 总反应速率方程为r＝k[A2]x[B]y，请求x，y及k。
（2） 实验测得320K之t1/2为300K时之1/10，求反应的实验活化能。
（3） 推测可能的反应历程，并得实验活化能与所设反应历程各元反应活化能的关系。
6. （6分）快速反应 中正向为一级，逆向为二级反应，如用驰豫法测定速率常数，请推导驰豫时间的表达式。
7. （8分）298K时，下述反应达到平衡。 Cu（s）＋Cu2＋（a2）＝2Cu＋（a1）
（1） 设计合适的电池，并由φθ值求反应的平衡常数Kθ。
（2） 若将Cu粉与0.1molkg－1的CuSO4溶液在298K共摇动，计算达平衡时Cu＋的浓度。已知：φθ（Cu2＋，Cu＋）＝0.153V，φθ（Cu＋，Cu）＝0.521V
结构化学（40分）
1.填空（每空1分，共10分）
（1） ψ是描述 a 的波函数。
（2） 边长为l的立方势箱中粒子的零点能为 b 。
（3） 氢原子D1s的极大值在 c 处。
（4） 3dxy轨道的角动量为 d 。
（5） Mn原子的基态光谱支项为 e 。
（6） C2分子的键长比C原子的共价双键半径之和短的原因是 f 。
（7） 在 、 、 和 中最易发生John－Teller畸变的是 g 。
（8） 铁的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9βe，而化合物K3[Fe（CN）6]的磁矩为1.7βe，产生这种差别的原因是 h 。
（9） 半径为R的圆球构成的体心立方堆积中，八面体空隙可容纳的小球的最大半径为 i 。
（10） 长石、沸石类硅酸盐中[SiO4]四面体的4个顶点都相互连接形成三维骨架。这些骨架型硅酸盐的骨架都带有一定的负电荷，其原因是 j 。
2. 判断下列分子或离子所属的点群、极性和旋光性（7.5分）
（全交叉式）
3. 在HI的振动光谱图中，观察到2230cm－1强吸收峰。若将HI的简正振动看作谐    振子，则（共9.5分）
（1） 说明此简正振动是否为红外活性；（1.5分）
（2） 计算HI的简正振动频率；（2分）
（3） 计算零点能；（3分）
（4） 计算HI简正振动的力常数。（3分）
4.*已知金属镁的原子半径为160pm，它属于hcp型结构，（共13分）
（1） 指出镁晶体的特征对称元素和空间点阵型式；（2分）
（2） 写出晶胞中原子的分数坐标；（2分）
（3） 若原子符合硬球堆积规律，请计算金属镁的摩尔体积；（4分）
（4） 求d（001）值；（2分）
（5） 用波长为154pm的X射线摄取粉末衍射图，衍射002的衍射角多大？（3分）

1996年物理化学部分（60分）
一．回答下列问题（15分）
（1） 一个含有K＋、Na＋、Cl－、NO3－的水溶液的平衡体系最多能有几相平衡共存？试写出一组在自由度最大时能描述该体系状态的力学变量。
（2） 纯组分A和B能形成不稳定化合物AB，A的熔点比B低。试画出该体系在定压下的温度～成分示意图，并标明各相区的组成。
（3） 298K，一种摩尔质量为120g·mol－1的液体A在水中溶解度为0.012g/100g水，设水在该液体中不溶解。试计算298K下该液体在水的饱和溶液中的活度和活度系数。已知水的摩尔质量为18g·mol－1。（请注明选择的标准态）
二．（12分）某气体的状态方程为 （b为大于0的常数）
（1） 该气体分别经焦耳实验和焦耳－汤姆逊实验后体系温度如何变化？
（2） 求此气体在T，P时的逸度。
（3） 阐述常数b的物理意义。
三.（15分）
（1）某有机化合物A，在酸的催化下发生水解反应。在323KpH＝5的溶液中水解时，半衰期为69.3分，在pH＝4的溶液中水解时，半衰期为6.93分。已知在二个pH值各自条件下，半衰期与A的始浓度无关。该反应速率方程为 。请求：α、β值及323K时的速率常数k。
（2） 用波长436.5nm的光激发气相2，3－丁二烯，已知：φisc＝0.97，φp＝0.15,τf＝24ns，τp＝0.0015s。假设单线态只进行荧光和系间穿越，请求：系间穿越速率常数kisc；荧光速率常数kf；磷光速率常数kp；三线态的非辐射衰变速率常数kT´。
四.（10分）请将反应H2（Pθ）+Ag2O（s）＝2Ag（s）＋H2O（l）设计成可逆电池。已知298K时上述反应的恒容热效应为－252.79kJmol-1，测得所设计的可逆电池的电动势的温度系数为－5.044×10-4V·K-1。请求算298K时电极OH-（aq）|Ag2O＋Ag的标准还原电极电势。（已知：298K时Kw＝10-14）
五.（8分）
（1） 请用统计方法求算298K，1molNO气体统计熵值。已知NO的θr＝2.42K，θv＝2690K，电子第一激发态与电子基态能级的波数差为121cm-1，电子基态与第一激发态的简并度均为2。
（2） 求算298K时，1molN2理想气体在占据J＝3能级上的最概然分子数。已知θr＝2.86K。

清华大学1998年硕士研究生入学考试试题——物 理 化 学
一、填空题（每空2分、共24分）
1、1mol理想气体经节流膨胀（即Joule——Tomson实验）压力自Ｐ1降低到Ｐ2，此过程的△Ａ________0，△Ｕ______0 。（填》，=或《）
2、298K时，HCl(g)的标准摩尔生成焓△fＨm=——92.31kJ/mol ,HCl(g)的无限稀释摩尔溶解焓（即1molHCl(g)溶于水形成无限稀薄溶液时的△H）为——75.13kJ/mol。若以b=ｂ(θ)但仍遵守亨利定律的溶液作标准态，则HCl(aq)的标准摩尔生成焓△fＨm（HCl,aq）=_______。
3、下图为Bi——Zn二组分体系的固液平衡相图，
（１）A区的平衡相态为______,
B区的平衡相态为________。
（２）527K时，纯Bi(s)和含93%Bi（质量百分数）的溶液成相平衡。若以纯Bi(s)作标准态，则上述溶液中Bi的活度为_________，活度系数为__________。（Bi和Zn的相对原子质量分别为209和65.39）
4、某原子基态与第一激发态的能级是非简并的，第一激发态的简并度为3，若其他能级可被忽略，且以基态作为能量的零点，298K时，此原子的电子配分函数ｑe=______。当体系平衡时，在此二能级上的粒子数之比Ｎ2／Ｎ1=___________。（玻尔兹曼常数k=１。３８×１０——23Ｊ／Ｋ）。
5、对大多数纯物质的液体来说，当温度升高时，其表面张力__________。
6、实验测得反应2AB=CD的速率方程式为r=ｋ1[A][A][B]，若反应物的起始浓度为[Ａ]0=2[Ｂ]0，则速率方程式可写为：ｒ＝ｋ2[Ａ][Ａ][Ａ]，ｋ1与ｋ2的关系为ｋ1＝________ｋ2。
7、在电池_____________________________中进行的反应是Ｎｉ(s)＋Ｈ2Ｏ(l)→ＮｉＯ(s)＋Ｈ2(g)
二、选择填空题：（每题2分，共12分）
1、若理想气体反应Ｏ＝∑νBＢ在Ｔ1～Ｔ2的温度区间内，各物质均无相变，且△Ｃｐ《0（△Ｃｐ＝∑νBＣｐ，B），则在此温度区间内，反应摩尔焓变△ｒＨｍ随温度升高而（）。
（ａ）增大（ｂ）减小（ｃ）不变（ｄ）无法确定其变化
2、某纯物质的液体凝固时，液体的密度大于固体的密度，则该液体的凝固点随压力升高而（）。
（ａ）升高（ｂ）降低（ｃ）不变（ｄ）不能确定其变化
3、对于组成不变的均相封闭体系，在ｗ'＝0的条件下，＝（）
（ａ）（ｂ）（ｃ）（ｄ）
4、在浓差电池中，电池的电动势是Ｅ，液接电动势是Ｅｊ，则（）
（ａ）Ｅ》０，Ｅｊ》０（ｂ）Ｅ》０，Ｅｊ《０
（ｃ）Ｅ《０，Ｅｊ》０（ｄ）Ｅ《０，Ｅｊ《０
5、平行反应中，ｋ1＝10/min，ｋ2＝20/min，在反应过程中产物Ｂ和Ｃ的浓度之比，［Ｂ］/［Ｃ］＝（）
（ａ）１（ｂ）２（ｃ）０。５（ｄ）无法确定其变化
6、当反应ＣａＣＯ3(s)＝ＣａＯ(S)＋ＣＯ2(g)在某给定条件下达到平衡时，若保持其他反应条件不变，而将ＣａＣＯ3(s)的颗粒变小，平衡将（）。
（ａ）向左移动（ｂ）向右移动（ｃ）不移动
（ｄ）不能确定其移动方向
三、计算题
1、在熔点附近的温度范围内，ＴａＢｒ5固体的蒸气压与温度的关系为：lg(p/kPa)=1.696——5650/T;
液体的蒸气压与温度的关系为：lg(p/kPa)=7.296——3265/T。
试求ＴａＢｒ5三相点时的摩尔蒸发焓及摩尔熔化焓。（12分）
2、在1000℃时，将4.4克ＣＯ2(g)充入一放有过量碳的容积为1立方厘米体积的容器中，发生下述反应，ＣＯ2(g)＋Ｃ(s)＝2ＣＯ(g)
当反应达平衡时，混合气体的平均摩尔质量为36g/mol。
(1)计算此反应在1000℃时的Ｋ及容器中的平衡压力。
(2)当反应达平衡时，充入一些Ｈｅ(g)，使反应压力增加一倍，求当反应重新达平衡时ＣＯ(g)的质量。
(3)如果当反应温度升高10℃时，Ｋ的值增加一倍，求此反应的△Ｈｍ和△Ｓｍ（假设△Ｃｐ＝０）。（14分）
3、电池
(1)写出此电池的电极与电池反应；
(2)已知298Ｋ时，ＰｂＳＯ4的容度积Ｋφ＝1.67×10e——8，
(3)当此电池在端电压为1Ｖ的情况下，不可逆放电96500Ｃ时，电池反应热为——151.61kJ，计算电池中硫酸根离子的活度ａ1。已知（эＥ／эＴ）ｐ＝－4.9×10e——4Ｖ/Ｋ。（14分）
4、当一气相反应2Ａ──→Ｐ在一密闭容器中进行时，实验测得反应器内气体的总压随时间的变化如下：
t/s 0 100 200 300 400
p/kPa 53.5 42.9 38.4 35.7 34.1
（1）求此反应的级数和速率系数
（2）当反应物消耗掉60%时需多少时间？（14分）
5、（1）20℃时将半径为5×10e——5m的毛细管插入盛有汞的容器中，在毛细管内的汞面下降高度为11.10cm。若汞与毛细管壁的接触角为140°。汞的密度为1.36×10e4千克每立方米，求汞的表面张力。
（2）若20℃时水的表面张力为0.0728Ｎ/ｍ，汞——水的界面张力为0.375Ｎ/ｍ。试判断水能否在汞的表面铺展开？（10分）