核磁共振4.pptx

第一节第一节 核磁共振的基本原理核磁共振的基本原理磁性质原子核原子核 带正电荷的粒子带正电荷的粒子当它的质量数和原子序数有一个是奇数时，当它的质量数和原子序数有一个是奇数时，它就和电子一样有自旋运动，产生它就和电子一样有自旋运动，产生磁矩磁矩磁矩磁矩 ，具有方向性，是一个矢量具有方向性，是一个矢量 =r h I/2 r 旋磁比旋磁比 I 自旋量子数自旋量子数 h Plank常数常数各种原子核的自旋量子数各种原子核的自旋量子数质量数质量数原子序数原子序数自旋量子数自旋量子数I偶数偶数偶数偶数0偶数偶数奇数奇数1，2，3，奇数奇数奇数或偶数奇数或偶数1/2，3/2，5/2磁性原子核磁性原子核磁性原子核磁性原子核非磁性原子核非磁性原子核非磁性原子核非磁性原子核自自旋旋量量子子数数等等于于零零的的原原子子核核：1616O O、1212C C、3232S S、2828SiSi等等，这这些些原原子子核核没没有有自自旋旋现现象象，因因而而没没有有磁磁矩矩，不产生共振吸收谱，故不能用核磁共振来研究。不产生共振吸收谱，故不能用核磁共振来研究。自旋量子数大于或等于自旋量子数大于或等于1 1的原子核：的原子核：I I=3/2=3/2：1111B B、3535C1C1、7979BrBr、8181BrBr等等 I I =5/25/2：1717O O、127127I I；I I=1=1：2 2H H、1414N N等。等。这这类类原原子子核核核核电电荷荷分分布布是是一一个个椭椭圆圆体体，电电荷荷分分布布不不均均匀匀。它它们们的的共共振振吸吸收收常常会会产产生生复复杂杂情情况况，目前在核磁共振的研究上应用还很少。目前在核磁共振的研究上应用还很少。自自旋旋量量子子数数I I 等等于于1/21/2的的原原子子核核：1 1H H、1919F F、3131P P、1313C C等等。这这些些核核可可当当作作一一个个电电荷荷均均匀匀分分布布的的球球体体，可可自自旋旋，有有磁磁矩矩形形成成，特特别别适适用用于于NMRNMR实实验验。尤尤其其是是氢氢核核（质质子子），不不但但易易于于测测定定，而而且且它它又又是是组组成成有有机机化化合合物物的的主主要要元元素素之之一一，有有机机分分析析中中，主主要要是是1 1H H、1313C C核磁共振谱的测定。核磁共振谱的测定。1H 的自然丰度的自然丰度 99.985%13C 的自然丰度的自然丰度 1.11%H 是是有机化学结构中的重要元素有机化学结构中的重要元素第二节第二节 1H 核磁共振核磁共振 当氢核围绕着它的自旋轴转动时就产生磁场。当氢核围绕着它的自旋轴转动时就产生磁场。由于氢核带正电荷；转动时产生的磁场方向由于氢核带正电荷；转动时产生的磁场方向可由右手螺旋定则确定。由此可将旋转的核可由右手螺旋定则确定。由此可将旋转的核看作是一个小的磁铁棒。看作是一个小的磁铁棒。基本知识l 核的自旋与磁性核的自旋与磁性 l1 1H H核磁共振现象核磁共振现象因此，在磁场中，因此，在磁场中，一个核要从低能态向一个核要从低能态向高能态高能态跃迁跃迁，就必须，就必须吸收吸收2 H0的能量。的能量。换言之，核吸收换言之，核吸收2 H0的能量后，便的能量后，便产生共振，此时核由产生共振，此时核由m=+1/2的取向跃迁的取向跃迁至至m=-1/2的取向。的取向。若外界提供一个电磁波，波的频率适当，能量恰好等若外界提供一个电磁波，波的频率适当，能量恰好等于核的能量之差于核的能量之差 E，核进动频率与振荡器所产生的旋核进动频率与振荡器所产生的旋转磁场频率相等，则原子核与电磁波发生共振转磁场频率相等，则原子核与电磁波发生共振，那么那么此原子核就可以从低能级跃迁到高能级，产生核磁共此原子核就可以从低能级跃迁到高能级，产生核磁共振吸收。振吸收。拉莫尔进动拉莫尔进动:进动频率进动频率 0；角速度角速度 0；0=2 0=r H0r磁旋比；磁旋比；各种核有它的固定位各种核有它的固定位值值 H0外磁场强度；外磁场强度；(1)(1)核有自旋核有自旋(磁性核磁性核)(2)(2)外磁场外磁场,能级分裂能级分裂(3)(3)照射频率与外磁场的比值照射频率与外磁场的比值 0/H0=/(2 )共振条件共振条件l屏蔽效应屏蔽效应化学位移产生的原因化学位移产生的原因 有机物分子中不同类型质子的周围的电子云密度不一样，在加磁场作用下,由于电子产生的感应磁场对外加磁场有的抵消作用称为屏蔽效应屏蔽效应。屏蔽效应的大小与质子周围的电子云密度有关屏蔽效应和化学位移氢质子（1H）用扫场的方法产生的核磁共振，理论上都在同一磁场强度（Ho）下吸收，只产生一个吸收信号。实际上，分子中各种不同环境下的氢，再不同Ho下发生核磁共振，给出不同的吸收信号。例如，对乙醇进行扫场则出现三种吸收信号，在谱图上就是三个吸收峰。如图：这种由于氢原子在分子中的化学环境不同，因而在不同磁场强度下产生吸收峰,峰与峰之间的差距称为化学位移。l化学位移化学位移l化学位移化学位移 化学位移值的大小，可采用一个标准化合物为原点，测出峰与原点的距离，就是该峰的化学位移值，一般采用四甲基硅烷为标准物（代号为TMS）。不同频率的仪器测出的化学位移值是不同的，为了使在不同频率的核磁共振仪上测得的化学位移值相同（不依赖于测定时的条件），通常用来表示，的定义为：化学位移化学位移相对标准：相对标准：四甲基硅烷四甲基硅烷Si(CH3)4 （TMS）（内标）（内标）位移常数位移常数 TMS=0为什么用为什么用TMSTMS作为基准作为基准?(1)12个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个氢处于完全相同的化学环境，只产生一个尖峰；个尖峰；（2）屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质）屏蔽强烈，位移最大。与有机化合物中的质子峰不重迭；子峰不重迭；（3）化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回）化学惰性；易溶于有机溶剂；沸点低，易回收。收。值越大，表示屏蔽效应作用越小，吸收峰出现在低场。值越大，表示屏蔽效应作用越小，吸收峰出现在低场。值越大，表示屏蔽效应作用越小，吸收峰出现在低场。值越大，表示屏蔽效应作用越小，吸收峰出现在低场。值越小，表示屏蔽效应作用越大，吸收峰出现在高场。值越小，表示屏蔽效应作用越大，吸收峰出现在高场。值越小，表示屏蔽效应作用越大，吸收峰出现在高场。值越小，表示屏蔽效应作用越大，吸收峰出现在高场。核磁共振谱仪及样品制备当磁场强度达到一定的当磁场强度达到一定的值值Ho时，样品中某一类时，样品中某一类型的质子发生能级跃迁，型的质子发生能级跃迁，这时产生吸收，接受器这时产生吸收，接受器就会收到信号，由记录就会收到信号，由记录器记录下来，得到核磁器记录下来，得到核磁共振谱。共振谱。恒定频率的无线电恒定频率的无线电波照射通过样品波照射通过样品测定时样品常常被配成溶液。测定时样品常常被配成溶液。a连续波谱核磁共振谱仪（CW-NMR）b脉冲傅里叶核磁共振谱仪（PFT-NMR）做做1H谱时，常用外径为谱时，常用外径为6mm的薄壁玻璃管。测定时样的薄壁玻璃管。测定时样品常常被配成溶液，这是由于液态样品可以得到分辨品常常被配成溶液，这是由于液态样品可以得到分辨较好的图谱。要求选择采用不产生干扰信号、溶解性较好的图谱。要求选择采用不产生干扰信号、溶解性能好、稳定的能好、稳定的氘代溶剂氘代溶剂。溶液的浓度应为溶液的浓度应为5-10%。如纯液体粘度大，应用适当溶剂稀释或升温测谱。如纯液体粘度大，应用适当溶剂稀释或升温测谱。常用的溶剂有常用的溶剂有CHCl3、CDCl3、(CD3)2CO、C6H6等等。等等。C样品的制备影响化学位移的因素l诱导效应（电负性的影响）诱导效应（电负性的影响）CH3X 不同化学位移与不同化学位移与-X的电负性的电负性化合物化合物电负性（电负性（X）4.0（F）3.5（O）3.1（Cl）2.8（Br）2.5（I）（ppm）4.26 3.40 3.05 2.68 2.16X,:X,电子云密度电子云密度,屏蔽效应屏蔽效应,共振在较低磁场发生，共振在较低磁场发生，吸电子基团越多吸电子基团越多,这种影响越大这种影响越大3.055.307.27吸电子基团减小电子云密度，从而使屏蔽作用减小，化学位移移向低场，化学位移值增大基团距离越远，受到的影响越小基团距离越远，受到的影响越小CH2CH3CH2Br1.251.693.30吸电子基团距离越远，对质子的电子元密度影响越小，最靠近的质子收到的影响最大，因而电子元密度越小，屏蔽作用越小，化学位移值越大氢核周围电子云氢核周围电子云密度密度屏蔽效应屏蔽效应化学位移（化学位移（）共振吸收峰共振吸收峰小小小小大大低场出现低场出现大大大大小小 高场出现高场出现l小结：小结：GCH2H：G吸电子效应吸电子效应值增大；值增大；G给电子效应给电子效应值增小。值增小。质质子子周周围围电电子子云云密密度度越越大大，屏屏蔽蔽效效应应也也越越大大，即即在在较较高高的磁场强度中才发生核磁共振。的磁场强度中才发生核磁共振。l磁各向异性效应：磁各向异性效应：双键碳上的质子双键碳上的质子 烯烃双键碳上的烯烃双键碳上的H质子位于质子位于键环流电子产生的键环流电子产生的感感生磁场与外加磁场方向一致的区域生磁场与外加磁场方向一致的区域（称为去屏蔽区），（称为去屏蔽区），去屏蔽效应的结果，使烯烃双键碳上的去屏蔽效应的结果，使烯烃双键碳上的H H质子质子的的共振信共振信号移号移向稍低的磁场区，向稍低的磁场区，其其=4.55.7。同理，同理，羰基碳上的羰基碳上的H质子质子与烯烃双键碳上的与烯烃双键碳上的H质子相质子相似，也是处于去屏蔽区，存在去屏蔽效应，但因氧原子似，也是处于去屏蔽区，存在去屏蔽效应，但因氧原子电负性的影响较大，所以，羰基碳上的电负性的影响较大，所以，羰基碳上的H质子的质子的共振信号共振信号出现在更低的磁场区，出现在更低的磁场区，其其=9.410。三键碳上的质子：三键碳上的质子：碳碳三键是直线构型，碳碳三键是直线构型，电子云围绕碳碳电子云围绕碳碳键呈筒型分键呈筒型分布，形成环电布，形成环电流，它所产生的流，它所产生的感生磁场与外加磁场方向相反，感生磁场与外加磁场方向相反，故三键上的故三键上的H H质子处于屏蔽区，质子处于屏蔽区，屏蔽效应较强，使三键上屏蔽效应较强，使三键上H H质质子的共振信号移向较高的磁场子的共振信号移向较高的磁场区，区，其其=2=23 3。苯环上的苯环上的苯环上的苯环上的6 6 6 6个个个个 电子产生较强的诱导磁场，质子电子产生较强的诱导磁场，质子电子产生较强的诱导磁场，质子电子产生较强的诱导磁场，质子位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。位于其磁力线上，与外磁场方向一致，去屏蔽。苯环上的质子：苯环上的质子：苯环上的质子：苯环上的质子：l饱和烃饱和烃-CH3:CH3=0.79 1.10ppm-CH2:CH2=0.98 1.54ppm-CH:CH=CH3+(0.5 0.6)ppm H=3.24.0ppm H=2.23.2ppm H=1.8ppm H=2.1ppm H=2.53ppm各类质子的化学位移l烯烃烯烃 端烯质子：端烯质子：H=4.85.0ppm 内烯质子：内烯质子：H=5.15.7ppm 与烯基，芳基共轭：与烯基，芳基共轭：H=47ppml芳香烃芳香烃 芳烃质子：芳烃质子：H=6.58.0ppm 供电子基团取代供电子基团取代-OR，-NR2 时：时：H=6.57.0ppm 吸电子基团取代吸电子基团取代-COCH3，-CN，-NO2 时：时：H=7.28.0ppm-COOH：H=1113ppm-OH：（醇）（醇）H=1.06.0ppm （酚）（酚）H=412ppm-NH2：（脂肪）：（脂肪）H=0.43.5ppm （芳香）（芳香）H=2.94.8ppm （酰胺）（酰胺）H=9.010.2ppm-CHO：H=910ppml其它其它常见结构单元化学位移范围常见结构单元化学位移范围峰的裂分和自旋偶合 应用高分辨率的核磁共振仪时，得到等性质子的吸应用高分辨率的核磁共振仪时，得到等性质子的吸收峰不是一个单峰而是一组峰的信息。这种使吸收峰分收峰不是一个单峰而是一组峰的信息。这种使吸收峰分裂增多的现象称为峰的裂分。裂增多的现象称为峰的裂分。例如：乙醚的裂分图示如下。例如：乙醚的裂分图示如下。l峰的裂分峰的裂分l自旋偶合自旋偶合 裂分是因为相邻碳上质子之间的自旋偶合裂分是因为相邻碳上质子之间的自旋偶合（自旋干扰）而产生的。（自旋干扰）而产生的。我们把这种由于邻近不等性质子不等性质子自旋的相互作用（干扰）而分裂成几重峰的现象称为自旋偶合。自旋自旋 自旋耦合自旋耦合 相邻碳上氢核的相互影响相邻碳上氢核的相互影响a.自旋偶合的产生自旋偶合的产生（以溴乙烷为例）若化合物中两个相同原子核所处的化学环境相若化合物中两个相同原子核所处的化学环境相同，且它们对任意的另外一核的耦合常数亦相同，且它们对任意的另外一核的耦合常数亦相同（数值和符号），则两原子为磁等价的。同（数值和符号），则两原子为磁等价的。Ha在外磁场中自旋，产生两种方向的感应小磁场在外磁场中自旋，产生两种方向的感应小磁场H当两个当两个 Ha 的自旋磁场作用于的自旋磁场作用于 H b 时，其偶合情况为：时，其偶合情况为：b.自旋偶合的限度（条件）自旋偶合的限度（条件）1磁等性质子之间不发生偶合。磁等性质子之间不发生偶合。2两个磁不等性质子相隔三个两个磁不等性质子相隔三个键以上，则不发生偶合。键以上，则不发生偶合。3同碳上的磁不等性质子可偶合裂分。同碳上的磁不等性质子可偶合裂分。c.裂分峰数的计算裂分峰数的计算 裂分峰数用裂分峰数用n+1规则来计算（规则来计算（n邻近等性质子个邻近等性质子个数；数；n+1裂分峰数）裂分峰数）例如：例如：当邻近氢原子有几种磁不等性氢时，裂分峰数为（当邻近氢原子有几种磁不等性氢时，裂分峰数为（n+1）（）（n+1）（）（n+1）对于自旋耦合对于自旋耦合可以归纳以下几条规则：可以归纳以下几条规则：l某核和某核和n个磁等价的核耦合时，可产生个磁等价的核耦合时，可产生n+1条谱线，条谱线，若它再与另一组若它再与另一组m个磁等价核耦合，则谱线的数目个磁等价核耦合，则谱线的数目是（是（n+1）(m+1）条。）条。l谱线裂分的间距即是它们的耦合常数谱线裂分的间距即是它们的耦合常数J。l一级类型的多重峰通过其中点作对称分布，中心一级类型的多重峰通过其中点作对称分布，中心位置即为化学位移值。位置即为化学位移值。l多重峰的相对强度为二项展开式（多重峰的相对强度为二项展开式（a+b）n的系数，的系数，n为等价核的个数。即可由下表表示为等价核的个数。即可由下表表示:n（核的个数）（核的个数）谱线相对强度谱线相对强度0 11 1 12 1 2 13 1 3 3 14 1 4 6 4 15 1 5 10 10 5 1.v 信号的数目：说明在分子中不同信号的数目：说明在分子中不同信号的数目：说明在分子中不同信号的数目：说明在分子中不同“种类种类种类种类”的质子有几种。的质子有几种。的质子有几种。的质子有几种。vv 信信信信号号号号的的的的位位位位置置置置（化化化化学学学学位位位位移移移移）：说说说说明明明明每每每每种种种种质质质质子子子子的的的的电电电电子子子子环环环环境境境境的的的的某某某某些些些些情况。情况。情况。情况。vv 信号的强度（峰的面积）：信号的强度（峰的面积）：信号的强度（峰的面积）：信号的强度（峰的面积）：说明每种质子有几个。说明每种质子有几个。说明每种质子有几个。说明每种质子有几个。vv 信信信信号号号号的的的的裂裂裂裂分分分分：自自自自旋旋旋旋-自自自自旋旋旋旋偶偶偶偶合合合合，可可可可提提提提供供供供邻邻邻邻近近近近质质质质子子子子数数数数目目目目、类类类类型型型型及及及及相对位置的情况。相对位置的情况。相对位置的情况。相对位置的情况。核磁共振谱的表示方法 在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，在核磁共振谱图中，每一组吸收峰都代表一种氢，每种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是每种共振峰所包含的面积是不同的，其面积之比恰好是各种氢原子数之比。各种氢原子数之比。如乙醇中有三种氢其谱图为：如乙醇中有三种氢其谱图为：故核磁共振谱不仅揭示了各种不同故核磁共振谱不仅揭示了各种不同H H的化学位的化学位移，并且表示了各种不同氢的数目。移，并且表示了各种不同氢的数目。核磁共振谱的解析及应用 l辅助辅助1 1H H核磁共振谱图解析的一些手段核磁共振谱图解析的一些手段a 使用高频仪器使用高频仪器 /J的比值决定谱图的复杂程度的比值决定谱图的复杂程度 增大增大 /J值，则谱图就可简化。值，则谱图就可简化。提高磁场强度，使用高频仪器b 重氢交换重氢交换重氢交换最经常使用重水重氢交换最经常使用重水D2ON-H,O-H,S-HNMR 1-2d D2O 交换后在谱图上消失的峰就是活泼氢峰交换后在谱图上消失的峰就是活泼氢峰l1 1H H核磁共振谱图解析举例核磁共振谱图解析举例谱谱图图谱谱图图谱图解析（谱图解析（1）吸收峰吸收峰 峰强度峰强度 对应基团对应基团 峰裂分峰裂分 相邻基团信息相邻基团信息 位置位置=1.2 6 CH=1.2 6 CH3 3 双峰双峰 CHCH=1.6 1 OH =1.6 1 OH 单峰单峰 =4 1 CH =4 1 CH 多重峰多重峰 两个两个CHCH3 3 偏向低场偏向低场 吸电子取代基吸电子取代基谱图解析（谱图解析（2）吸收峰吸收峰 峰强度峰强度 对应基团对应基团 峰裂分峰裂分 相邻基团信息相邻基团信息 =1 6 =1 6 两个两个CHCH3 3 二重峰二重峰 CH(CHCH(CH3 3)2 2=3.4 2 CH=3.4 2 CH2 2 二重峰二重峰 CHCH2 2CHCH 偏向低场偏向低场 吸电子基团吸电子基团=2.4 1 OH (D=2.4 1 OH (D2 2O O交换后消失交换后消失)=1.0-2.0 1 =1.0-2.0 1 多重峰多重峰 CHCH2 2CH(CHCH(CH3 3)2 2谱图解析（谱图解析（3）(a:D2O交换后消失交换后消失)5223化合物化合物 C10H12O28 7 6 5 4 3 2 1 0谱图解析（谱图解析（4）正确结构：正确结构：u=1+10+1/2(-12)=5 2.1单峰三个氢，单峰三个氢，CH3峰峰 结构中有氧原子，可能具有：结构中有氧原子，可能具有：7.3芳环上氢，单峰烷基单取代芳环上氢，单峰烷基单取代3.0 4.302.1 3.0和和 4.30三重峰和三重峰三重峰和三重峰 OCH2CH2相互偶合峰相互偶合峰 化合物化合物 C8H8O2，推断其结构推断其结构987654310谱图解析（谱图解析（5）143化合物化合物 C8H8O2，u=1+8+1/2(-8)=57-8芳环上氢，四个峰对位取代芳环上氢，四个峰对位取代 9.87醛基上氢醛基上氢低场低场 3.87CH3峰，低场与电负性基团峰，低场与电负性基团相连相连正确结构：正确结构：第三节第三节 核磁共振碳谱核磁共振碳谱引言13C 有磁矩有磁矩(I=1/2)，有有NMR 灵敏度很低灵敏度很低,仅是仅是 1H 的的 1/6700计算机的问世及谱仪的不断改进计算机的问世及谱仪的不断改进，可得很好的碳谱可得很好的碳谱在有机物中，有些官能团不含氢在有机物中，有些官能团不含氢 例如：例如：-C=O，-C=C=C-，-N=C=O等等官能团的信息官能团的信息:不能从不能从 1H 谱中得到，谱中得到，只能从只能从 13C 谱中得到有关的结构信息谱中得到有关的结构信息13C 谱谱化学位移范围大化学位移范围大 300 ppm 1H 谱的谱的 2030 倍倍分辨率高分辨率高 谱线之间分得很开，容易识别谱线之间分得很开，容易识别碳谱中碳谱中 1H 和和 13C 1J1H-13C 是最是最重要的耦合作用重要的耦合作用J:100 300 Hz范围范围13C 谱中的耦合问题峰高峰高不能不能定量反应碳原子的数量定量反应碳原子的数量只能反映碳原子只能反映碳原子种类的个数种类的个数 （即有几种不同种类的碳原子）（即有几种不同种类的碳原子）1.全去耦方法（宽带去耦，质子去耦全去耦方法（宽带去耦，质子去耦,）proton decoupled进行进行1H去耦时，将去耦频率放在偏离去耦时，将去耦频率放在偏离1H共振中心共振中心频率几百到几千赫兹处，这样谱中出现几十赫兹频率几百到几千赫兹处，这样谱中出现几十赫兹的的JC-H，而长距离耦合则消失了，而长距离耦合则消失了，从而避免谱峰从而避免谱峰交叉现象，便于识谱。交叉现象，便于识谱。2.不完全去耦（偏共振去耦）不完全去耦（偏共振去耦）off-resonance decoupled利用不完全去耦技术可以利用不完全去耦技术可以CH3四重峰，四重峰，CH2三重峰和三重峰和CH二重峰，不与二重峰，不与1H直接键合的季碳等单峰直接键合的季碳等单峰。通过比较宽带去耦和不完全去耦的碳谱通过比较宽带去耦和不完全去耦的碳谱可以：可以：得出各组峰的峰形得出各组峰的峰形从而可以判断分辨出各种从而可以判断分辨出各种CH基团基团峰的分裂数与直接相连的氢有关峰的分裂数与直接相连的氢有关一般也遵守一般也遵守n+1规律规律二氯乙酸二氯乙酸13C NMR图谱图谱质质子子去去耦耦偏偏共共振振去去耦耦 2-2-丁酮丁酮13C NMR图谱图谱质质子子去去耦耦偏偏共共振振去去耦耦结构结构13C-NMR(ppm)1H-NMR(ppm)CH3082之间（之间（q，四重峰）确定，四重峰）确定，在在05之间，从质子之间，从质子数可确定是数可确定是CH3,CH2,或或CH，由分裂谱型，由分裂谱型和出现的位置，有可和出现的位置，有可能推测出其相邻部分能推测出其相邻部分机构。机构。CH2CH082之间的化学位移（之间的化学位移（t，三重，三重峰）和（峰）和（d，二重峰）确定，二重峰）确定，季碳原季碳原子子 由位于由位于082之间的化学位移之间的化学位移（s，单峰）确定，难于推断与，单峰）确定，难于推断与其相邻的部分结构。其相邻的部分结构。不能得到直接信息不能得到直接信息主要的结构单元与1H/13C核磁共振谱之间的关系C=C 82160至少需要有至少需要有2个个C的吸收峰，用的吸收峰，用CH2=(t),CH=(d),C=(s)的的组合可确定各种类型。组合可确定各种类型。在在48。由质子数和。由质子数和自旋自旋-自旋裂分能推自旋裂分能推断出各种类型断出各种类型 CC 65100 若有氢若有氢,在在23芳香环芳香环 82160（芳杂环（芳杂环175），），由（由（s）或）或(d)和吸收峰形和吸收峰形状，能推断出取代方式，状，能推断出取代方式，68，质子数大致能，质子数大致能推断出取代基数，推断出取代基数，从裂分谱型大致能从裂分谱型大致能推断出取代基的系推断出取代基的系统、取代方式。统、取代方式。结构结构13C-NMR(ppm)1H-NMR(ppm)C=O醛醛酮酮 155225 174225 174225 没有直接信息没有直接信息 910.5 与其相邻的烷基质子在与其相邻的烷基质子在2.12.65结构13C-NMR(ppm)1H-NMR(ppm)化学位移范围：0250 ppm；核对周围化学环境敏感，重叠少氢谱与碳谱有较多共同点；碳谱化学位移规律：碳谱化学位移规律：(1)(1)高场高场低场低场碳谱：饱和烃碳原子、炔烃碳原子、烯烃碳原子、羧碳谱：饱和烃碳原子、炔烃碳原子、烯烃碳原子、羧基碳原子基碳原子氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢；氢谱：饱和烃氢、炔氢、烯氢、醛基氢；(2)(2)与电负性基团，化学位移向低场移动；与电负性基团，化学位移向低场移动；小结化学位移表1 chemical shift table第四节第四节 NMRNMR谱在材料研究中的应用谱在材料研究中的应用 例例HO(CH2CH2O)nH右图为聚乙二醇的右图为聚乙二醇的60MHz氢谱。氢谱。其其-OH峰与峰与OCH2CH2O峰相峰相距甚远距甚远:设它们的面积（或设它们的面积（或积分强度）之比分积分强度）之比分别为别为x和和y图图 聚乙二醇的聚乙二醇的60MHz氢谱氢谱化合物数均分子量的测定