晶体场稳定化能.ppt

单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,2.6,晶体场理论,（,Crystal Field Theory,）,前已述及，实际材料中，正离子处于负离子所形成的配位多面体中，按照,Pauling,规则，配位数的多少、多面体的形状则取决于正负离子的相对大小、电价等因素。,配位多面体中，考虑静电相互作用的话，正离子处于一种由负离子所构成的特殊的电场中。,该电场将对中心正离子的电子能级排布、多面体的形状等产生直接影响。从而使材料产生特殊的磁性、光、电等功能特性。,晶体场理论正是为解释配位化合物配位体和过渡金属中心离子结合（,d,电子）、配位体形状、性能的发展起来的结构化学理论。,1,原子轨道轮廓图,原子轨道：原子核外电子的波函数,y,。不同原子、离子相互作用时，最重要的是其最外层电子的相互作用。,将,y,的大小轮廓和正负在直角坐标系中表达出来，以反映,y,在空间分布的图形叫做原子轨道轮廓图，或简称原子轨道图。,2,s,电子的原子轨道（电子云）形状 是以原子核为中心的球体，只有一个伸展方向,p,电子云,/,原子轨道的形状是纺锤形（或称为哑铃形），其伸展方向是互向垂直的三个方向,（,P,x,、,P,y,、,P,z,）,。,P,电子原子轨道半径同样随着,n,增大而增大,3,d,电子的原子轨道（电子云）形状，,f,电子形状更为复杂,4,1923,1935,年,Bethe,和,Van Vleck,在研究过渡金属离子,M,（,d,电子）形成的配位化合物提出了,晶体场理论，认为,：配合物中心离子和配位体之间的相互作用，主要来源于类似离子晶体中正负离子之间的静电作用。这种静电作用将影响中心离子的电子层结构，特别是,d,结构，而对配体不影响，要点概括如下：,在配合物中，中心离子,M,处于带电的配位体,L,形成的静电场中，靠静电作用结合在一起，这种静电场称为晶体场。,晶体场对中心,M,离子的,d,电子产生排斥作用，使之发生能级分裂，分裂类型与化合物的空间构型有关。,分裂能是指,d,轨道发生能级分裂后，最高能级和最低能级间的能量差。,d,电子从未分裂的,d,轨道进入分裂后的,d,轨道，使配合物获得晶体场稳定化能，能量将降低。,5,2.6.1 d,轨道的能级分裂,2.6.2 d,轨道中电子的排布,高自旋态和低自旋态,2.6.3,晶体场稳定化能,2.6.4,配合体畸变和,Jahn-Teller,效应,6,2.6.1 d,轨道的能级分裂,+,+,x,y,d,xy,+,+,d,yz,y,z,+,+,d,xz,x,z,+,+,d,z,2,x,z,(1),自由的过渡金属离子或原子,d,轨道图象,:,+,+,y,x,7,(2)d,轨道能级的分裂,晶体场理论认为,静电作用对中央离子电子层的影响,主要体现在配位体所形成的负电场对中心,d,电子起作用，从而使原来简并的,5,个,d,轨道能级发生相应变化，,即所谓消除,d,轨道的简并,。这种现象即为,d,轨道能级在配位场中的分裂。,显然,对于不同的配位场，,d,轨道分裂的情况是不同的。,8,金属,M,离子的,d,轨道角度分布图,9,正八面体配位场,在正八面体中，金属离子位于八面体中心，六个配位体分别沿着三个坐标轴正负方向接近中央离子。,10,分析,电子云极大值,正好与配位体迎头相撞,受到较大的推斥，使轨道能量升高较多,;,另三个,d,轨道,(,d,xy,d,yz,d,xz,),的电子云极大值正好处在,配位体之间,，受到,推斥力较小,。,因此，由于八面体配位体的作用，使中央,d,轨道分裂成两组：,第一组：,d,x,2,y,2,d,z,2,能量较高，记为,e,g,第二组：,d,xy,d,xz,d,yz,能量较低，记为,t,2g,令,E(e,g,),E(t,2g,)=10 Dq=,D,o,D,称为分裂能,单位,:cm,-1,(,波数,),注意：,Dq,称为场强参量。配体不同，,1Dq,对应的能量也不同。波数单位为,cm,-1,，并不直接为能量单位，意为波长为,1cm,的电磁波对应的光子能量。其能量应为：,E=,hC,/l=6.63,10,-34,310,8,100=19.8910,-24,J/,原子，对应一摩尔物质来说，还应乘以阿伏伽德罗常数,6.0210,23,所以,1cm,-1,转换后对应的能量为,11.96J/mol,11,量子力学指出：,分裂后,5,个,d,轨道的总能量应等于,d,轨道在球形场中的能量,E,s,，习惯将,E,s,取作,0,点。（重心原理）,则有,E(e,g,),E(t,2g,)=10Dq,2E(e,g,)+3 E(t,2g,)=0,E(e,g,)=6Dq,，,E(t,2g,)=-4Dq,12,自由离子,d,轨道,球形场,E,s,d,(x,2,y,2,),d,z,2,d,xz,d,xy,d,yz,10Dq,t,2g,e,g,d,轨道在,O,h,场中轨道能级的分裂图,在八面体场中，,d,轨道分裂的结果是：与,E,s,相比，,e,g,轨道能量上升了,6Dq,，而,t,2g,轨道能量下降了,4Dq,。,可见,6Dq,4Dq,13,d,(x,2,y,2,）,d,xy,正四面体配位,立方体的,中心是金属离子,，八个角上每隔一个角上放一个配位体，即可得正四面体。,14,正四面体配位,d,xy,、,d,yz,、,d,xz,的极大值指向立方体棱的中心,d,x2-y2,，,d,z2,的极大值指向立方体面的中心,15,显然,在四面体场中,d,轨道也分裂成两组：,可见,在其它条件相同时,可以证明,d,xy,d,xz,d,yz,离配位体相对较近，受到排斥力大；,d,Z,2,，,d,x,2,-y,2,距配位体相对较远，受到排斥力小,。,16,则有,因此：,17,自由离子,d,轨道,球形场,E,s,四面体场,四面体场中,d,轨道能级的分裂图,e,t,2,可见,在四面体场中，,d,轨道分裂结果是：相对,E,s,而言，,t,2,轨道能量上升了,1.78Dq,，,而,e,轨道下降了,2.67Dq,.,5,2,t,5,D,t,3,D,18,平面正方形配位,在正方形配位中，四个配位体沿,x,、,y,方向与中央离子接近下图所示,d,(x,2,y,2,）,平面正方形中的,d,x,2,-y,2,和,d,xy,轨道,d,xy,19,极大值与配体迎头相撞，能量最高，,d,xy,极大值在,xy,平面内，能量次之,有一极值,xy,在面内，能量较低,d,xz,d,yz,不在,xy,平面内，能量最低,在正方形场中轨道能级的分裂图,自由离子,d,轨道,E,s,d,xy,d,xz,、,d,yz,20,2.6.2,分裂后,d,轨道的电子排布,高自旋态和低自旋态,d,轨道分裂前，在自由金属离子中，,5,个,d,轨道是简并的，电子的排布按洪特规则，分占不同轨道，且自旋平行，有唯一的一种排布方式。,d,轨道分裂后，在配位化合物中，金属离子的,d,电子排布将有两种情况：,高自旋态排布,和,低自旋态排布,，这与,分裂能和成对能,的大小有关。,21,1.,分裂能,D,高能的,d,轨道与低能的,d,轨道的,能量之差,叫分裂能。,例如,在八面体配合物中，电子由,t,2g,e,g,o,=E(e,g,)-E(t,2g,),A.,分裂能的大小可由光谱数据推得,例如,Ti,3+,具有,d,1,组态，在,Ti(H,2,O),6,3+,中发生,dd,跃迁：,(t,2g,),1,(e,g,),0,(t,2g,),0,(e,g,),1,最大吸收,20300cm,-1,则,=20300 cm,-1,22,构型,中央,离子,配 位 体,6Br,-,6Cl,-,6H,2,O,6NH,3,6CN,-,3d,1,Ti,3+,-,-,20300,-,-,3d,2,V,3+,-,-,17700,-,-,3d,3,Cr,3+,-,13600,17400,21600,26300,4d,3,Mo,3+,-,19200,-,-,-,3d,4,Cr,2+,-,-,13900,-,-,3d,5,Mn,2+,-,-,7800,-,-,3d,6,Fe,2+,-,-,10400,-,33000,4d,6,Rh,3+,18900,20300,27000,33900,-,5d,6,Ir,3+,23100,24900,-,-,-,3d,7,Co,2+,-,-,9300,10100,-,3d,8,Ni,2+,7000,7300,8500,10800,-,3d,9,Cu,2+,-,-,-,15100,-,某些八面体络合物的值（波数,cm,-|,）,常见的分裂能见下表,23,中央,离子,配 位 体,4Br,-,4Cl,-,4O,2-,4S,Ti,1+,871,758,-,-,V,1+,903,-,-,-,V,3+,4911,-,-,-,Cr,1+,-,-,2597,-,Mn,7+,-,-,2597,-,Mn,6+,-,-,1903,-,Mn,5+,-,-,1476,-,Mn,2+,363,-,-,-,Fe,3+,500,-,-,-,Fe,2+,403,-,-,-,Co,2+,371,306,3283,-,Ni,2+,347,-,-,323,某些四面体络合物的值（波数,cm,-|,）,24,从表中的实验数据来看，一般说有：,10000 cm,-1,O,30000 cm,-1,这样的,d-d,跃迁常常发生在,可见光或紫外区,。,从表中的实验数据来看，相应配合物中的,t,值，显然比,O,的值小的多,.,B.,决定值大小的两个因素：,配位体,中心离子,25,总结大量的光谱实验数据和理论的研究结果，得到下列三条经验规律：,当中央离子固定时，,D,值随配位体而改变，大致顺序为：,I,-,Br,-,Cl,-,SCN,-,F,-,OH,-,NO,2,(,硝基,)HCOO,-,C,2,O,4,2-,H,2,OEDTA,吡啶,NH,3,乙二胺,二乙三胺,SO,3,2-,联吡啶,邻蒽菲,NO,2,-,CN,-,称为光谱化学序列，即,配位场强的顺序，几乎和中央离子无关。,26,当配位体固定时，值随中心离子而改变。,中央离子电荷愈高时，值愈大。,例如,Co(H,2,O),6,2+,=9300cm,-1,Co(H,2,O),6,3+,=18600cm,-1,含,d,电子层的主量子数愈大，也愈大。,例如,Co(NH,3,),6,3+,(,主量子数,n=4)=23000cm-1,Rh(NH,3,),6,3+,(,主量子数,n=5)=33900cm-1,27,值随电子给予体的原子半径的减少而增大。,I Br S F O N C,Jorgensen,近似公式：,=f,（配位体）,g,（中央离 子）,与配位体有关的常数,与中央离子有关的常数,总之有,例如,在,Co(CN),6,3-,中，,6,个,(CN),-,f=1.7,对于,Co,3+,，,g=18200cm,-1,=1.718200cm,-1,=30940cm,-1,实验值为,34000cm,-1,28,2.,成对能,P,迫使原来平行的分占两个轨道的电子挤到同一轨道所需的能量叫成对能。用,P,表示。,电子在分裂后,d,轨道中的排布与和,P,的相对大小有关。如：对于,d,4,组态，八面体场中有两种排布方式：,3.,分裂后,d,轨道中电子的排布,定义,(a),(b),e,g,t,2g,e,g,t,2g,29,E,a,=E,0,+E,b,=E,0,+P,若,P,，则（,b,）稳定,强场时低自旋排布稳定,对于,d,n,组态也类似，这个结论得到了配位化合物磁性测定的证实。如下表。,(a),(b),e,g,t,2g,e,g,t,2g,30,高,高,9300,6H,2,O,22500,Co,2+,d,7,高,低,高,低,13000,23000,6F,-,6NH,3,21000,Co,3+,d,6,d,5,6H,2,O,23500,Cr,2+,d,4,观测的,推测的,高,高,13900,高,高,21000,6H,2,O,28000,Mn,3+,高,高,7800,6H,2,O,25500,Mn,2+,高,低,高,低,10400,33000,6H,2,O,6CN,-,17000,Fe,2+,高,高,13700,6H,2,O,30000,Fe,3+,自旋状态,cm,-1,配位体,P,cm,-1,离子,组态,表 某些八面体配位化合物的自旋状态,31,A.,配位八面体中,d,电子的排布,当,P,时，即强场的情况下，电子,尽可能占据低能的,t,2g,轨道,。,注意,：,d,1,d,2,d,3,d,8,d,9,和,d,10,无高低自旋之分，仅,d,4,d,5,d,6,d,7,有。,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,e,g,t,2g,32,当,P,时,，即弱场的情况下，电子,尽可能分占五个轨道。,e,g,t,2g,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,33,B.,四面体配位化合物中,d,电子的排布,在相同的条件下，,d,轨道在四面体场作用下的分裂能,只是八面体作用下的,4/9,，这样分裂能是小于成对能。,因而四面体配位化合物,d,电子大多采用高自旋态排布。,四面体场中,d,电子的具体排布情况如下：,t,e,t,2,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,34,4.,配位化合物的紫外可见光谱,由于,d,轨道能级有高低之分，可发生,d-d,跃迁，实验结果表明，,值的大小是在,10000 cm,-1,30000 cm,-1,之间，因此其频率在近紫外和可见光谱区，所以过渡金属配位化合物一般都有颜色，而颜色的变化显然与值有关。,35,在晶体场作用下,d,轨道发生分裂，,d,电子跃迁时需吸收能量。,越大，,d,电子跃迁时需吸收波长越短的光线，则其显示出波长越长的光的颜色。,越小，,d,电子跃迁时需吸收波长越长的光线，因此材料显示出波长越短的光的颜色。,36,离子显示颜色必需条件：,具有未成对的,d,电子,值在可见光区内,如：,Sc,3+,因为无,d,电子，所以无色。,Zn,2+,因为,d,电子全成对，所以无色。,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,e,g,t,2g,37,d,1,（,),紫红,d,2,（,2,）,6,绿,d,3,（,),紫,d,4,（,）,2,天蓝,38,d,5,（,）,6,血红,d,6,（,）,6,淡绿,d,7,（,）,6,粉红,d,8,（,）,6,绿,d,9,（,）,蓝,39,例：,Ti(H,2,O),6,3+,在,20300,cm,-1,出有吸收峰,D,O,20300 cm,-1,蓝绿色,互补色,淡紫色,如：,Cu(H,2,O),6,2+,o,=12500cm,-1,(,橙红区）,呈互补色：,浅蓝色,Cu(NH,3,),6,2+,o,=15700cm,-1,(,橙黄区）,呈互补色：深蓝色,例如,Fe(H,2,O),6,3+,和,Fe(H,2,O),6,2+,的 值分别为,13700cm,-1,和,10400 cm,-1,，故在浓度相同时前者的颜色比后者要偏红。,40,2.6.3,晶体场稳定化能,(CFSE,Crystal Field Stabilization Energy),d,电子从未分裂的,d,轨道,进入分裂的,d,轨道所产生的总能量下降值,，称为晶体场稳定化能，并用,CFSE,表示。,CFSE,越大，配位化合物也就越稳定。,八面体,配位化合物中，在,t,2g,轨道上有一个电子，总能量就,降低,4Dq,，,在,e,g,轨道上有一电子，总能量就,升高,6Dq,；,四面体,配合物中，在,e,轨道上有一个电子，总能量就,下降,(3/5)(4/9)10Dq,，而在,t,2,轨道上有一个电子，总能量,升高,(2/5)(4/9)10Dq,2)CSFE,的计算,1,）,CFSE,的定义,41,CFSE,(,O,h,场,),=(-4,n,1,+6,n,2,),Dq,+(,m,1,m,2,),P,影响,CFSE,的因素,d,电子数目,配位体的强弱,晶体场的类型,42,CFSE,(,T,h,场,),=(-2.67,n,1,+1.78,n,2,),D,q,+(,m,1,m,2,),P,43,例如,在弱八面体场中，,d,电子取高自旋，,d,6,为,E,s,6Dq,-4Dq,t,2g,e,g,可求,CFSE=-44Dq,+,26Dq=-4Dq,(t,2g,),4,(e,g,),2,，如图：,44,又例如,强八面体场中，,d,电子取低自旋；,Es,6Dq,-4Dq,t,2g,e,g,可求,CFSE=-64Dq,+,2P=-24Dq,+,2P,d,6,为,(t,2g,),6,(e,g,),0,在构型相同时，同一种金属离子与强场配位体形成的配合物的晶体场稳定化能大于与弱场配体形成的配合物，,即强场配体形成的配合物稳定性较大。,45,例如,四面体场中均为弱场高自旋，,d,6,为,e,3,t,2,3,，如图：,t,=,（,4/9,）,10Dq,（,2/5,）,t,（,3/5,）,t,可求,46,八面体场的,CFSE,d,n,弱场,强场,d,电子排布,CFSE,d,电子排布,CFSE,d,1,4,Dq,4,Dq,d,2,8,Dq,8,Dq,d,3,12,Dq,12,Dq,d,4,6,Dq,16,Dq+P,d,5,0,Dq,20,Dq+2P,d,6,4,Dq,24,Dq+2P,d,7,8,Dq,18,Dq+P,d,8,12,Dq,12,Dq,d,9,6,Dq,6,Dq,d,10,0,Dq,0,Dq,47,48,49,在对称的非线性分子中，如果一个体系的状态有几个简并能级，则是不稳定的，体系一定要发生变形，使一个能级降低，一个能级升高，消除这种简并性。,这就是关于配位多面体发生变形的,Jahn-Teller,效应。,2.6.4 Jahn Teller,效应和配位多面体的畸变,(1),Jahn Teller,效应,实验证明，配位数为,6,的过渡金属配位多面体并非都是正八面体,.,1937,年，,Jahn,和,Teller,指出：,50,d,10,结构的配合物是理想的正八面体构型，而,d,9,、,Cu,2+,的配合物则不是正八面体，会出现,Jahn-Teller,变形，可能有下列两种排布情况：,51,(2),配位多面体的畸变,由,d,10,d,9,时，去掉的若是,d,x,2,-y,2,电子，则,d,9,的结构为,(t,2g,),6,(d,z,2,),2,(d,x,2,-y,2,),1,。这样就减少了对,x,，,y,轴配位体推斥力；从而,x,，,y,上四个配体内移，形成四个较短的键。结果是四短键两个长键，因为四个短键上的配体对,d,x,2,-y,2,斥力大，故,d,x,2,-y,2,能级上升，,d,z,2,能级下降。这就使得原简并的,e,g,一个上升，一个下降。,(a),(a),x,y,52,若去掉的是,(d,z,2,),1,电子，则,d,9,的结构为,(t,2g,),6,(d,x,2,-y,2,),2,(d,z,2,),1,，减小了对,z,上两个配体的斥力，使,z,的两个配体内移，形成 两个短键，四个长键，结果,d,z,2,轨道能级上升，,d,x,2,-y,2,轨道能级下降，消除了简并性。如图（,b,）,(b),(b),x,y,53,Jahn-Teller,效应不能指出究竟会发生那种几何畸变，详细的计算和实验表明四个短 键两个长键的构型,(a),比较稳定，因为形成两长四短键比四长两短键总键能更大，更稳定。说明两个状态并非简并。,(a),(a),(b),(b),比较,54,(a),压缩四个共面的键,(b),拉长四个共面的键,（,3,）畸变的原因,55,有,2,个电子,体系获得 的,稳定化能，称为,姜,-,泰勒稳定化,能，是络合物变,形的推动因素。,e,g,上出现简并态时，为大畸变；,t,2g,上出现简并态时，为小畸变,有,3,个电子,1,个电子,56,配位化合物畸变的判断方法,t,2g,轨道电子排布不平均产生小畸变,e,g,轨道电子排布不平均产生大畸变,所有轨道电子排布都平均则无畸变,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,e,g,t,2g,小小,无,小小,无,大,无,大,无,强场，低自旋情况,57,弱场，高自旋情况,e,g,t,2g,d,1,d,2,d,3,d,4,d,5,d,6,d,7,d,8,d,9,d,10,小小,无,大,无,小,小,无,大,无,58,?,哪些电子组态在八面体场中产生畸变，畸变的程度是否相同？,下表列出了八面体场中产生畸变的电子结构,八面体畸变,高 自 旋,低 自 旋,小畸变,(t,2g,),1,;(t,2g,),4,(e,g,),2,;(t,2g,),2,;(t,2g,),5,(e,g,),2,(t,2g,),1,;,(t,2g,),2,;(t,2g,),4,;,(t,2g,),5,大畸变,(t,2g,),3,(e,g,),1,;,(t,2g,),6,(e,g,),3,(t,2g,),6,(e,g,),1,;,(t,2g,),6,(e,g,),3,无畸变,(t,2g,),3,;(t,2g,),3,(e,g,),2,;(t,2g,),6,(e,g,),2,;(t,2g,),6,(e,g,),4,(t,2g,),3,;(t,2g,),6,;(t,2g,),6,(e,g,),2,;(t,2g,),6,(e,g,),4,大畸变,在高能的,e,g,轨道上出现简并态，变形较大。,小畸变,在低能的,t,2g,轨道上出现简并态，变形较小。,59,(4),配位化合物的磁性,1),电子磁矩,电子自旋磁矩,A.,原子磁矩的构成,=1.165x10,-29,(Wbm),2),核磁矩,(,一个核磁子,),(,一个玻尔磁子,),质子磁矩,m,p,质子的质量,m,e,=9.1094,x,10,-31,kg,轨道磁矩,:,M,N,=6.33,10,-33,Wbm,核四极矩,与电子磁矩相比，核磁矩极小，可忽略。,60,在一个填满的电子壳层中，电子的轨道磁矩和自旋磁矩为零。,在一个未填满的电子壳层中，电子的轨道和自旋磁矩共同合成一个原子的磁矩。,总自旋角动量：,S=s,i,总轨道角动量：,L=,l,i,形成总角动量：,J=L+S,(J=L-S,，小于半满；,J=L+S,，大于半满,),B.,原子的电子磁矩,61,C.,轨道角动量冻结,在晶体场作用下,3d,过渡金属磁性离子的原子磁矩仅等于电子自旋磁矩，而电子的轨道磁矩没有贡献。此现象称为,轨道角动量冻结,。,轨道角动量的冻结机制：,过渡金属的,3d,电子轨道暴露在外面，受晶体场的控制。,晶场,的值为,10,2,-10,4,(cm,-1,),大于自旋,-,轨道耦合能,10,2,(cm,-1,),。,晶场对电子轨道的作用是库仑相互作用，,因而对电子自旋不起作用，,随着,3d,电子的轨道能级在晶场作用下分裂，轨道角动量消失。,62,e,g,二重态,d,z,2,轨道角动量为零，磁场对它没有影响。,d,x,2,-y,2,轨道的平均角动量为零。因此如果电子仅占据这两个态，则轨道角动量被完全冻结。,t,2g,三重态,d,xy,态与,d,x,2,-y,2,态一样，平均角动量为零。,d,yz,和,d,zx,两个态磁场对它有影响，轨道角动量部分冻结。若晶场的对称性因,Jahn-Teller,畸变进一步降低，能级进一步分裂，轨道角动量完全冻结。,63,单位是,m,B,(,玻尔磁子,),，,n,为未成对电子数。,因此配位化合物中原子的磁矩，,只需考虑配位多面体中心过渡金属离子的自旋磁矩，,由于过渡金属离子的,d,电子在晶体场的作用下将存在低自旋或高自旋两种可能方式排列，因此在电子的排列方式确定后，过渡金属离子的磁矩即可确定。,D.,原子磁矩,64,因此可用未成对电子数目,n,估算纯自旋磁矩,M,S,。,n 0 1 2 3 4 5 M,S,/B.M.0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92,实验测得的磁矩与估算值略有出入，对第一过渡系金属离子配合物来说，比较吻合。,65,1,、,已知：,Co(CN),6,3-,：,=34000,cm,-1,，,P=21000,cm,-1,Fe(H,2,O),6,3+,：,=13700,cm,1,，,P=30000,cm,-1,试确定上述络合物的磁矩，并计算晶体场稳定化能,CFSE,。,Co(CN),6,3-,中，,P,，,因此中心离子,Co,3,的,d,电子组态为,t,2g,6,e,g,0,，无成单电子，磁矩为,0,。,CFSE,-0.46+2P=-0.4340006+221000,-39600 cm,-1,Fe(H,2,O),6,3+,中，,P,，强场低自旋,t,2g,6,e,g,0,CFSE,-64Dq+2P,-2.433000+219150,-40900cm,-1,(2)Fe(H,2,O),6,2+,Fe,2+,d,6,P,弱场高自旋,t,2g,4,e,g,2,CFSE,-44Dq+26Dq,-4Dq,-0.410400,-4160cm,1,68,本节小结,配位多面体中心过渡金属离子,d,轨道的能级分裂：如何分裂？,分裂后的电子排布：取决于分裂能和成对能,分裂能大于成对能,低自旋排布,分裂能小于成对能,高自旋排布,八面体和四面体场的特点：四面体络合物一般是高自旋,晶体场稳定化能,CFSE,的定义及计算,Jahn-Teller,畸变及其特点,晶体场中过渡金属离子的磁矩,69,