非水酸碱滴定法备课讲稿.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,第六章 非水酸碱滴定法,第一节 概述,一、水中酸碱滴定的局限性,1、,在水中许多弱酸或弱碱,C,K,a,或,C,K,b,小于10,-8,不能直接滴定。,2、,在水中有些有机酸或碱溶解度小，滴定不能准确进行。,3、,一些多元酸或碱、混合酸或碱的Ka或K,b,值较接近，不能分步或分别滴定。,二、非水滴定法（Nonaqueous titration),1、定义,采用,非水,溶剂有机溶剂或,不含水无机溶剂,作为介质的滴定分析法.,2、类型,酸碱滴定,氧化还原滴定,配位滴定,沉淀滴定,第二节 非水溶剂,酸性（,疏,）质子溶剂：HAc,碱性（,亲,）质子溶剂：乙二胺,两性溶剂：醇类,偶极亲质子溶剂：酰胺、酮,惰性溶剂：苯、环氧醚、氯仿、冠醚。,（,改善样品溶解性，增大滴定突跃,）,一、溶剂分类,质子溶剂,无质子溶剂,二、溶剂的性质,（一）,溶剂的酸碱性(对溶质酸碱强度影响),酸：,HA+SH（溶剂）SH,2,+,+A,-,结论,：溶剂 的碱性愈强，溶质的酸性愈强。,碱：,B+SH（溶剂）BH,+,+S,-,结论：,溶剂的酸性愈强，溶质的碱性愈强。,问题：,氨在醋酸和水中哪个碱性强？,结论,：,同性减弱，异性增强。,（二）,溶剂的解离性（,释放质子能力,）,1、,溶剂的固有酸常数,SH,H,+,+S,-,2、,溶剂的固有碱常数,SH+H,+,SH,2,+,3、溶剂的自递常数,SH +SH SH,2,+,+S,-,例：C,2,H,5,OH+C,2,H,5,OH C,2,H,5,OH,2,+,+C,2,H,5,O,-,水中：,乙醇中：,结论,：,溶剂 的pKs值越大，滴定的突跃范围越宽，滴定终点越敏锐。,（三）,溶剂的极性,1、,介电常数和溶剂极性关系,HA+SH,SH,2,+,A,-,SH,2,+,+A,-,解离,离解,极性强的溶剂，介电常数大;反之，介电常数小.,2、,溶剂的极性和溶质的酸碱性,结论:,溶剂的极性,强,，介电常数,大,，溶质,易,离解，酸碱性增,强,；反之，极性,弱,，介电常数,小,，溶质,不易,离解，酸碱性减,弱,。,（四）均化效应和区分效应,1、区分效应,在某溶剂中，几种酸（碱）的强弱能被区分的现象。,例：,HCl、HClO,4,、HAc在水中或冰醋酸中。,2、均化效应,在某溶剂中，不同强度的酸或碱被均化到,溶剂合质子,或,溶剂离子,水平的现象。,例：,HCl、HClO,4,、HAc在液氨中均化为NH,4,+,HAc +NH,3,=NH,4,+,+Ac,-,HClO,4,+NH,3,=NH,4,+,+ClO,4,-,HCl +NH,3,=NH,4,+,+Cl,-,假设,1mol,HCl、HClO,4,、HAc在1L液氨中,1molH,+,全部转换成1molNH,4,+,（,溶剂合质子酸,）,3、规律,酸性溶剂是碱的均化溶剂，是酸的区分溶剂。,碱性溶剂是酸的均化溶剂，是碱的区分溶剂。,惰性溶剂是良好的区分溶剂。,三、溶剂的选择,1、,溶剂对供试品的溶解能力大，并能溶解滴定产物。,2、,溶剂应能增强供试品的酸或碱性，并不引起副反应。,3、,溶剂应能使滴定突跃明显，即D小，Ks小；但溶解性差，加入极性溶剂可增强溶解性,。,实例：,非水滴定测双胺噻唑：溶剂冰醋酸（D6.2）,+,二恶烷,（D2.2），,增突跃范围,4、,经济实用。,第三节 非水碱量法,一、溶剂的选择,常用冰醋酸,二、标准溶液与基准物质,（一）配制,（1）除水,（CH,3,CO）,2,O+H,2,O =2CH,3,COOH,（2）醋酐用量,冰醋酸和高氯酸中除水的用量。测芳香伯仲胺时要防过量导致乙酰化。,（二）标定,非水中测定或标定均需空白校正,。,（三）温度校正,三、滴定终点的确定,（1）方法：电位法、指示剂法,（2）结晶紫,紫,-,蓝,-,蓝绿,-,黄绿,-,黄,碱区色,酸区色,A、变色范围,碱性较强-,蓝,或,蓝绿,碱性较弱-,蓝绿,或,绿色,B、,终点色,滴定弱碱指示剂-喹哪啶红或-萘酚苯甲醇,四、应用和示例,（一）应用,具有碱性基团的化合物：胺类、氨基酸类，含氮杂环化合物、某些有机碱盐。,（二）示例,1、有机弱碱（,滴定机理,）,样品溶液：RNH,2,+HAc RNH,3,+,+Ac,-,标准溶液：HClO,4,+HAc H,2,Ac,+,+ClO,4,-,滴定反应：H,2,Ac,+,+Ac,-,2HAc,总式 RNH,2,+HClO,4,RNH,3,+,+ClO,4,-,实例,（1）氨鲁米特的含量测定,（2）依诺沙星的含量测定,2、有机酸的碱金属盐（,滴定机理,）,样品溶液：NaA,+HAc HA+Na,+,+Ac,-,标准溶液：HClO,4,+HAc H,2,Ac,+,+ClO,4,-,总式 NaA,+HClO,4,HA+Na,+,+ClO,4,-,滴定反应：H,2,Ac,+,+Ac,-,2HAc,实例：,萘普生酸钠含量测定,A、,有机碱的有机酸盐（,滴定机理,）,BH,+,A,-,+HClO,4,BH,+,ClO,4,-,+HA,3、有机碱的盐（,置换滴定,）,实例：,马来酸氯苯那敏,备注：,有机碱的磷酸盐（磷酸可待因）测定机理同上。,B、,有机碱的氢卤酸盐（,滴定机理,）,（1）无机酸在冰醋酸中酸性强弱顺序：,BH,+,Ac,-,+HClO,4,BH,+,ClO,4,-,+HAc,（2）滴定机理,实例：,盐酸麻黄碱含量测定,C、,有机碱的硫酸盐（同A，硫酸奎宁）,D、,有机碱的硝酸盐,（1）滴定机理同A,（2）用电位法指示终点,（3）实例：硝酸毛果芸香碱含量测定,第四节 非水酸量法,一、溶剂的选择,1.,测定不太弱羧酸，,醇类,作溶剂。,2.,极弱酸，常用,二甲基甲酰胺、乙二胺,。,3.,混合酸的区分滴定用,甲基异丁酮,溶剂。,二、标准溶液与基准物质,（一）配制：2CH,3,OH+2Na 2CH,3,ONa+H,2,氢氧化锂,的甲醇液或,氢氧化四丁基铵,的甲醇-甲苯溶液,百里酚蓝为指示剂，碱式色为,蓝色,；酸式色为,黄色,（二）标定：基准物质：苯甲酸,三、应用和示例,1、,羧酸类：高级羧酸,2、,酚 类：氯硝柳胺,3、,酰亚胺基、磺酰胺基等酸性基团化合物：,氢氯噻嗪,本章重点与思考题,溶剂的分类,均化效应与区分效应,非水滴定溶剂选择和非水碱量法/酸量法常用的溶剂和标准滴定液,P79思考题：2，3，5；P80 习题 4,