资源描述
工作场所空气有毒物质测定锆及其化合物
1 范围
本标准规定了监测工作场所空气中锆及其化合物浓度的方法。
本标准适用于工作场所空气中锆及其化合物浓度的测定。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)
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GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范
二甲酚橙分光光度法
3 原理
空气中气溶胶态锆及其化合物用微孔滤膜采集, 消解后, 在还原剂作用下, 锆离子与二甲酚橙反应生成红色络合物; 540nm 波 在
长下测量吸光度,进行定量。
4 仪器
4.1 微孔滤膜,孔径 0.8mm。
4.2 采样夹,滤料直径为 40mm。
4.3 小型塑料采样夹,滤料直径为 25mm。
4.4 空气采样器,流量 0~3L/min 和 0~10L/min。
4.5 烧杯,50ml。
4.6 电炉。
4.7 具塞比色管,25ml。
4.8 瓷坩埚。
4.9 分光光度计。
5 试剂
实验用水为去离子水,用酸为优级纯。
5.1 盐酸,r20=1.18g/ml。
5.2 硫酸,r20=1.84g/ml。
5.3 盐酸溶液 A,2mol/L:10ml 盐酸加入水并稀释至 60ml。
5.4 盐酸溶液 B,0.5mol/L:2.5ml 盐酸加入水并稀释至 60ml。
5.5 硫酸铵的硫酸溶液,0.18g/ml:将 10g 硫酸铵溶于 30ml 硫酸中。
5.6 二甲酚橙溶液,0.4g/L。在冰箱中保存可用 4 个月。
5.7 标准溶液:称取 0.3533g 氧氯化锆(ZrOCl2•8H2O),溶于盐酸溶液 A 中,并定量转移入 100ml 容量瓶中,稀释至刻
度。此溶液为 1.0mg/ml 贮备溶液。临用前,取 1.0ml 此溶液于 100ml 容量瓶中,加入 30ml 水,用盐酸溶液 B 稀释至刻
度,为 10.0mg/ml 锆标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
6 样品的采集、运输和保存
现场采样按照 GBZ 159 执行。
6.1 短时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的采样夹,以 5L/min 流量采集 15min 空气样品。
6.2 长时间采样:在采样点,将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹,以 1L/min 流量采集 2~8h 空气样品。
6.3 个体采样:将装好微孔滤膜的小型塑料采样夹佩戴在采样对象的前胸上部,以 1L/min 流量采集 2~8h 空气样品。
采样后,将滤膜的接尘面朝里对折 2 次,放入清洁塑料袋或纸袋内,置于清洁的容器内运输和保存。样品在室温下可长期保存。
7 分析步骤
7.1 对照试验:将装好微孔滤膜的采样夹带至采样点,除不连接空气采样器采集空气样品外,其余操作同样品,作为样品的空白
对照。
7.2 样品处理
7.2.1 水溶性锆化合物样品:将采过样的微孔滤膜放入烧杯中,加 10ml 盐酸溶液 B,在电炉上加热近沸,取下冷却,用盐酸
溶液 B 定量转移入具塞比色管中,稀释至 25ml,摇匀。取 10.0ml 于另一具塞比色管中,供测定。
样品若为偏锆酸钠,则用 10ml 盐酸溶液 A 洗脱,加热煮沸至样品溶液余约 2ml,(注意不能煮干!)其余操作同上。
7.2.2 水不溶性锆化合物(如二氧化锆等)样品:将采过样的微孔滤膜放入瓷坩埚中,在电炉中重叠放两块空心耐火砖,将坩埚
置于其中,盖上坩埚盖,加热灰化成白色残渣;冷却后,加入 1ml 硫酸铵溶液;再加热溶解,并继续加热除去硫酸,至刚挥发
干为止。取下,用盐酸溶液 B 定量转移入具塞比色管中,并稀释至 25ml,摇匀,取 10.0ml 样品溶液于另一具塞比色管中,供
测定。
若样品液中锆浓度超过测定范围,可用盐酸溶液 B 稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
7.3 标准曲线的绘制:在 7 只具塞比色管中,分别加入 0.00、0.10、0.30、0.50、1.00、1.50 和 2.00ml 锆标准溶液,各
加盐酸溶液 B 至 10.0ml,配成 0.0、1.0、3.0、5.0、10.0、15.0 和 20.0g 锆标准系列。向各标准管中各加 1ml 二甲酚橙
溶液,摇匀。15min 后,于 540nm 波长下测量吸光度。以吸光度均值对锆含量(mg)绘制标准曲线。
7.4 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和空白对照溶液。测得的样品吸光度值减去空白对照吸光度值后,由标准曲
线得锆的含量(mg)。
8 计算
8.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:
293 P
Vo = V × ————— × ————— ¼¼ (1)
273 + t 101.3
式中:Vo - 标准采样体积,L;
V - 采样体积,L;
t - 采样点的温度,℃;
P - 采样点的大气压,kPa。
8.2 按式(2)计算空气中锆的浓度:
2.5 m
C = ――――― ¼¼ (2)
Vo
式中:C - 空气中锆的浓度,mg/ m3;
m - 测得样品溶液中锆的含量,mg;
Vo - 标准采样体积, L。
8.3 时间加权平均容许浓度按 GBZ 159 规定计算。
9 说明
9.1 本法的检出限为 0.07mg/ml;最低检出浓度为 0.023mg/ m3(以采集 75L 空气样品计) 。测定范围为 0.07~2mg/ml;
相对标准偏差为 0.5%~5.3%。
9.2 本法的采样效率为 95%~99%。消化回收率为 98%~104%。
9.3 在消化不溶性锆化合物样品时,除去硫酸不能完全挥发干,近干为止。否则影响测定结果。样品溶液中若有白色沉淀,可取
上清液测定。
9.4 锆络合物的颜色可稳定 2h。
9.5 本法条件下,10 倍的铁,50 倍的钍,15 倍的钛,60 倍的钡、锶,80 倍的铅,100 倍的钙、镁,不干扰测定。因为锆与
铪共存的比例约为 100:1,故在浓度较低时铪的干扰可忽略不计。
9.6 本法可采用微波消解法。
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