配合物与沉淀溶解平衡.pptx

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,2020/2/9,#,配合物与沉淀,-,溶解平衡,一、实验目的,1,、理解配合物的组成和稳定性。,2,、理解沉淀溶解平衡和溶度积的概念，掌握溶度积规则及应用。,3,、学习利用沉淀反应和配位反应分离常见金属离子。,4,、掌握固液分离操作及电动离心机的使用。,二、实验原理,1,、配位平衡,M+nL=MLn,用,K,稳,表示配离子,的稳定程度，,K,稳,越大，配合物越稳定。,配合物的生成反应，主要,有配,位体取代反应和加成反应：,Fe(NCS),6,3-,+6F,-,=FeF,6,3-,+6NCS,-,HgI,2,(s)+2I,-,=HgI,4,2-,配合,物形成时，往往伴随有溶液颜色的改变、酸碱性的变化，难溶电解质的溶解，中心离子氧化还原性的改变,。,2,、沉淀,-,溶解平衡,对,AmBn(s)=mA,n+,(aq)+nB,m-,(aq),，有,Ksp=A,n+,m,B,m-,n,。,Ksp,称为该化合物的溶度积。溶度积规则：,Qc Ksp,时，有沉淀生成；,Qc=Ksp,时，体系处于平衡状态；,Qc Ksp,时，溶液未达饱和，沉淀会溶解。,三、仪器与药品（见书）,四、实验,内容,1,、,配合物的形成与颜色变化,（,1,）,Fe,3+,+NCS,-,=Fe(NCS),2+,（血红色）,Fe(NCS),2+,+6F,-,=FeF,6,3-,（无色）,+NCS,-,（,2,）在,K,3,Fe(CN),6,溶液中加,KNCS,溶液，不会有反应发生。,（,3,）,2Cu,2+,+SO,4,2-,+2NH,3,+2H,2,O=Cu,2,(OH),2,SO,4,+2NH,4,+,，,Cu,2,(OH),2,SO,4,+2NH,4,+,+6NH,3,=2Cu(NH,3,),4,2+,+SO,4,2-,+2H,2,O,。,先生成蓝色沉淀，后溶解成深蓝色溶液。,（,4,）,Ni,2+,+6NH,3,=Ni(NH,3,),6,2+,，,其,K,稳,=9.0,10,8,。,Ni,2+,+2NH,3,+2DMG=Ni(DNG),2,+2NH,4,+,2,、配合物形成时难溶物溶解度的改变（配位与沉淀平衡）,反应,AgX+2L,-,=AgL,2,+X,-,K=K,稳,Ksp,。,AgCl+2NH,3,=Ag(NH,3,),2,+,+Cl,-,AgBr+2S,2,O,3,2-,=Ag(S,2,O,3,2-,),2,3-,+Br,-,AgI+I,-,=AgI,2,-,3,、配合物形成时溶液酸度的改变,Ca,2+,+H,2,Y,2-,=CaY,2-,+2H,+,CaCl,2,溶液,约,为,中性，反应发生,后产生,大量的,H,+,使,溶液呈强酸性,。,4,、配合物形成时电极电势的改变,（,1,）反应不能进行。,0,(Co,3+,/Co,2+,)=1.842V,，,0,(H,2,O,2,/H,2,O)=1.776V,。,（,2,）,2Co(NH,3,),6,2+,+H,2,O,2,=2Co(NH,3,),6,3+,+,2OH,-,0,(Co(NH,3,),6,3+,/Co(NH,3,),6,2+,)=0.1V,，,0,(HO,2,-,/H,2,O)=0.87V,。,5,、沉淀的生成与溶解,（,1,）有,PbI,2,沉淀生成。,加,5.0ml,水，稀释约,20,倍（,4,滴原溶液仅,4/20=0.25ml,），沉淀可溶解。,加,NaNO,3,，虽不含与,Pb,2+,、,I,-,相同的离子。但有盐效应，使,PbI,2,的溶解度增大，沉淀可溶。,加,KI,，由于同离子效应，似乎使,PbI,2,沉淀的量增加。但考虑还有配离子,PbI,4,2-,K,稳,(PbI,4,2-,)=1.66,10,4,生成，会使,PbI,2,沉淀明显溶解,。,（,2,）有,PbS,沉淀生成,。,Ksp=9.0,10,-28,，,加,HCl,不溶。,加,HNO,3,，,3PbS+8HNO,3,=,3Pb(NO,3,),2,+2NO+3S+4H,2,O,（,3,）,Mg,2+,+2NH,3,+2H,2,O=Mg(OH),2,+2NH,4,+,。,加,HCl,，又有反应,Mg(OH),2,+2H,+,=Mg,2+,+2H,2,O,加,NH,4,Cl,，原反应逆向进行。,6,、分步沉淀,（,1,）先得到的黑色的,PbS,沉淀，后析出黄色的,PbCrO,4,沉淀。,PbS,的,Ksp=9.0,10,-29,小于,PbCrO,4,的,Ksp=2.8,10,-13,。,（,2,）黄色的,PbCrO,4,先沉淀，砖红色的,Ag,2,CrO,4,后沉淀。,7,、沉淀的转化,红棕色的,Ag,2,CrO,4,能很完全地转化为白色的,AgCl,。,8,、混合阳离子分离（,1,）写实验报告上。,9,、,离心机使用注意事项,（,1,）开电源,；,（,2,）,平衡；,（,3,）缓慢开关,；,（,4,）旋转式勿开盖；,（,5,）关闭电源,。,五、实验结果讨论与思考题,1,、结果讨论,2,、书后思考题,