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第29讲 原子结构与性质
1.下列叙述错误的是( )
A.所有的非金属元素都在p区
B.磷的价电子排布式为3s23p3
C.碱金属元素具有较小的电负性
D.当各原子轨道处于全充满、半充满、全空时原子较稳定
【答案】A
【解析】除氢元素外,所有的非金属元素都在p区,选项A错误;磷的最外层电子数为5,其价电子排布式为3s23p3,选项B正确;碱金属极易失去电子,元素的电负性很小,选项C正确;当各原子轨道处于全充满、半充满、全空时原子较稳定,选项D正确。
2.下列有关电子排布图的表述正确的是( )
A.可表示单核10电子粒子基态时电子排布
B.此图错误,违背了泡利原理
C.表示基态N原子的价电子排布
D.表示处于激发态的B的电子排布图
【答案】A
【解析】B项,此图违背了洪特规则,错误;C项,正确的价电子排布图为,错误;D项,2p轨道上所有电子能量相同,因此该电子排布图表示的是基态B原子,错误。
3.下列说法正确的是( )
A.Fe3+的最外层电子排布式为3s23p63d5
B.高温时CuO比Cu2O稳定
C.基态碳原子价电子的轨道表示式:
D.元素周期表每一周期元素原子的最外层电子排布均是从ns1过渡到ns2np6
【答案】A
【解析】B项,Cu+价电子排布式为3d10,全充满,更稳定,错误;C项,基态碳原子的价电子的轨道表示式为,错误;D项,第一周期为1s1到1s2,错误。
4.人们通常将在同一原子轨道上运动、自旋状态相反的2个电子,称为“电子对”,将在某一原子轨道上运动的单个电子,称为“未成对电子”。下列基态原子的电子排布式中,未成对电子数最多的是( )
A.1s22s22p63s23p6
B.1s22s22p63s23p63d54s2
C.1s22s22p63s23p63d54s1
D.1s22s22p63s23p63d104s1
【答案】C
【解析】1s22s22p63s23p6中每个轨道上都达到饱和,未成对电子数为0;1s22s22p63s23p63d54s2中3d轨道上有5个电子未成对,其他轨道上都达到饱和,未成对电子数为5;1s22s22p63s23p63d54s1中的3d、4s轨道上各有5、1个未成对电子,未成对电子数为6;1s22s22p63s23p63d104s1只有4s上有1个电子未成对,未成对电子数为1。故选C。
5.如图为元素周期表中短周期的一部分,下列说法不正确的是( )
A.离子半径:M->Z2->Y-
B.电负性:Y>M>Z
C.简单气态氢化物的稳定性:Y>M>Z
D.Y元素基态原子的简化电子排布式:[X]2s22p5
【答案】A
【解析】四种元素均为短周期元素,根据它们在周期表中的位置关系可知X为He、Y为F、Z为S、M为Cl。
6.短周期元素X、Y、Z、W的原子序数依次增大。用表中信息判断下列说法正确的是( )
A.元素电负性:Z<W
B.简单离子半径:W<Y
C.元素第一电离能:Z<W
D.简单氢化物的沸点:X<Z
【答案】A
【解析】由题给信息可知,Z、W分别是磷、硫元素,结合X、Y的最高价氧化物水化物的0.1 mol·L-1溶液的pH,可知X、Y分别是氮、钠元素。电负性:P<S,A正确;离子半径:S2->Na+,B错误;磷的3p轨道为半满稳定状态,其第一电离能大于硫,C错误;NH3分子间存在氢键,导致其沸点高于PH3,D错误。
7.科学研究表明:核外电子的能量不仅与电子所处的电子层、能级有关,还与核外电子的数目及核电荷数有关。氩原子与硫离子的核外电子排布相同,都是1s22s22p63s23p6。下列说法正确的是( )
A.两粒子的1s能级上电子的能量相同
B.两粒子的3p能级上的电子离核的距离相同
C.两粒子的电子发生跃迁时,产生的光谱不同
D.两粒子最外层都达到8电子稳定结构,化学性质相同
【答案】C
【解析】虽然电子数相同,但是核电荷数不同,所以能量不同,故A错误;同是3p能级,氩原子中的核电荷数较大,对电子的引力大,所以电子离核较近,故B错误;电子的能量不同,则发生跃迁时,产生的光谱不同,故C正确;硫离子是得到电子之后变成这种结构,有较强的失电子能力,所以具有很强的还原性,二者化学性质不同,故D错误。
8.如图为元素周期表前三周期的一部分。
(1)X的基态原子的电子排布图是________(填序号);
另一电子排布图不能作为基态原子的电子排布图是因为它不符合________(填字母)。
A.能量最低原理 B.泡利原理 C.洪特规则
(2)以上五种元素中,________(填元素符号)元素第一电离能最大。
(3)由以上某种元素与氢元素组成的三角锥形分子E和由以上某种元素组成的直线形分子G反应,生成两种直线形分子L和M(组成E、G、L、M分子的元素原子序数均小于10),反应如图所示,该反应的化学方程式是____________________________________。
【解析】根据元素周期表的结构可知X为N,Z为F,R为Ne,W为P,Y为S。(1)当电子排布在同一能级的不同轨道时,总是优先单独占据一个轨道,且自旋状态相同,因此氮元素的基态原子的电子排布图为 (2)在所给五种元素中,氖元素最外层已达8电子的稳定结构,因此失去核外第一个电子需要的能量最多,即第一电离能最大。(3)根据题给图示可知E为NH3,G为F2,L为HF,M为N2,故该反应的化学方程式为2NH3+3F2===6HF+N2。
【答案】(1)② C (2)Ne (3)2NH3+3F2===6HF+N2
1.以下有关元素性质的说法不正确的是( )
A.具有下列价电子排布式的原子中,①3s23p1 ②3s23p2 ③3s23p3 ④3s23p4,电负性最大的是③
B.某元素气态基态原子的逐级电离能(kJ·mol-1)分别为738、1 451、7 733、10 540、13 630、17 995、21 703,当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X2+
C.①Na、K、Rb ②N、P、As ③O、S、Se ④Na、P、Cl,元素的第一电离能随原子序数增大而递增的是④
D.具有下列电子排布式的原子中,①1s22s22p63s23p2 ②1s22s22p3 ③1s22s22p2 ④1s22s22p63s23p4,原子半径最大的是①
【答案】A
【解析】①3s23p1符合该价电子排布的为铝元素,②3s23p2符合该排布的为硅元素,③3s23p3符合该排布的为磷元素,④3s23p4符合该排布的为硫元素;同一周期,从左到右,元素的电负性逐渐增大,因此电负性最大的是④;A错误;第三电离能远大于第二电离能,所以是第ⅡA族元素,形成的阳离子是X2+,B正确;同一主族,从上到下,元素的第一电离能逐渐减弱,①Na、K、Rb,②N、P、As,③O、S、Se均符合此规律,同一周期从左到右,元素的第一电离能呈逐渐增大的趋势,④Na、P、Cl符合此规律,C正确;①1s22s22p63s23p2符合该排布的为硅元素,②1s22s22p3符合该排布的为氮元素,③1s22s22p2符合该排布的为碳元素,④1s22s22p63s23p4符合该排布的为硫元素,同一周期从左到右,原子半径逐渐减小,同一主族,从上到下原子半径逐渐增大,因此原子半径最大的为①,D正确。
2.下列四种元素的基态原子的电子排布式如下:
①1s22s22p63s23p4 ②1s22s22p63s23p3 ③1s22s22p3 ④1s22s22p5
则下列有关比较中正确的是( )
A.第一电离能:④>③>②>①
B.原子半径:②>①>④>③
C.电负性:④>③>②>①
D.最高正化合价:④>③=②>①
【答案】A
【解析】根据四种元素基态原子电子排布式可知,①是S元素,②是P元素,③是N元素,④是F元素。A项,同周期自左而右,第一电离能呈增大趋势,故第一电离能N<F,但P元素原子3p能级为半满稳定状态,能量较低,第一电离能高于同周期相邻元素,所以第一电离能S<P,同主族自上而下第一电离能降低,所以第一电离能N>P,所以第一电离能S<P<N<F,即④>③>②>①,正确;B项,同周期自左而右,主族元素原子半径逐渐减小,所以原子半径P>S,N>F,电子层越多原子半径越大,故原子半径P>S>N>F,即②>①>③>④,错误;C项,同周期自左而右,元素电负性逐渐增大,所以电负性P<S,N<F,N元素非金属性比S元素强,所以电负性S<N,故电负性P<S<N<F,即②<①<③<④,错误;D项,F元素没有正化合价,元素的最高正化合价等于最外层电子数,S最外层6个电子,P、N最外层都是5个电子,所以最高正化合价:①>②=③,错误。
3.X、Y是同周期的两种主族元素,它们的逐级电离能(I)数据如下表所示:
电离能
(kJ/mol)
I1
I2
I3
I4
I5
……
X
496
4562
6912
9543
13353
……
Y
738
1451
7733
10540
13630
……
下列有关说法正确的是( )
A.电负性:X>Y
B.与水反应剧烈程度:X<Y
C.X的最外层电子数为1
D.Y的最高化合价为+3
【答案】C
【解析】X、Y是同周期的两种主族元素,根据逐级电离能(I)数据,X元素I2≫I1,可知X是ⅠA族元素,Y元素I3≫I2,Y是ⅡA族元素。同周期元素从左到右,电负性增大,所以电负性:X<Y,故A错误;同周期元素从左到右,金属性减弱,所以金属性:X>Y,金属性越强,越易与水反应,与水反应剧烈程度:X>Y,故B错误;根据逐级电离能(I)数据,可知Y是ⅡA族元素,Y的最高化合价为+2,故D错误。
4.下列说法正确的是( )
A.HF、HCl、H2S、PH3的稳定性依次增强
B.在①P、S,②Mg、Ca,③Al、Si三组元素中,每组中第一电离能较大的元素的原子序数之和为41
C.某主族元素的电离能I1~I7数据如表所示(单位:kJ·mol-1),可推测该元素位于元素周期表第ⅤA族
I1
I2
I3
I4
I5
I6
I7
578
1 817
2 745
11 575
14 830
18 376
23 293
D.原子半径由小到大的顺序:Mg、Si、N、F
【答案】B
【解析】非金属性越强,简单氢化物越稳定,非金属性F>Cl>S>P,所以HF、HCl、H2S、PH3的稳定性依次减弱,故A错误;①P、S中由于P原子3p能级半充满,所以第一电离能较大;②同主族元素自上而下第一电离能逐渐减小,所以Mg、Ca中Mg的第一电离能较大;③同周期元素自左至右,第一电离能呈增大趋势,所以Al、Si中Si的第一电离能较大,P、Mg、Si的原子序数之和为15+12+14=41,故B正确;根据表格数据可知该元素的第三电离能和第四电离能相差较大,所以应为第ⅢA族元素,故C错误;电子层数越多原子半径越大,电子层数相同核电荷数越小半径越大,所以按Mg、Si、N、F的顺序,原子半径由大到小,故D错误。
5.短周期元素X、Y、Z、M原子序数依次增大,Z的基态原子2p轨道半充满,M的最高正价与最低负价绝对值之差为4,它们组成的一种分子结构如图。下列说法正确的是( )
A.电负性:X>Y>Z
B.原子半径:Y>Z>X
C.分子中Z原子的杂化方式均为sp2
D.Y、Z、M的最高价氧化物的水化物均为强酸
【答案】B
【解析】Z的基态原子2p轨道半充满,则Z为N元素,M的最高正价与最低负价绝对值之差为4,则M位于ⅥA族,且原子序数大于Z,M为S元素,X可形成一个共价键,则X为H,Y可形成四个共价键,Y为C。
6.以下有关元素性质的说法不正确的是( )
A.具有下列价电子排布式的原子中,①3s23p1 ②3s23p2 ③3s23p3 ④3s23p4,电负性最大的是③
B.某元素气态基态原子的逐级电离能(kJ·mol-1)分别为738、1 451、7 733、10 540、13 630、17 995、21 703,当它与氯气反应时可能生成的阳离子是X2+
C.①Na、K、Rb ②N、P、As ③O、S、Se ④Na、P、Cl,元素的第一电离能随原子序数增大而递增的是④
D.具有下列电子排布式的原子中,①1s22s22p63s23p2 ②1s22s22p3 ③1s22s22p2 ④1s22s22p63s23p4,原子半径最大的是①
【答案】A
【解析】①3s23p1符合该价电子排布的为铝元素,②3s23p2符合该排布的为硅元素,③3s23p3符合该排布的为磷元素,④3s23p4符合该排布的为硫元素;同一周期,从左到右,元素的电负性逐渐增大,因此电负性最大的是④;A错误;第三电离能远大于第二电离能,所以是第ⅡA族元素,形成的阳离子是X2+,B正确;同一主族,从上到下,元素的第一电离能逐渐减弱,①Na、K、Rb,②N、P、As,③O、S、Se均符合此规律,同一周期从左到右,元素的第一电离能呈逐渐增大的趋势,④Na、P、Cl符合此规律,C正确;①1s22s22p63s23p2符合该排布的为硅元素,②1s22s22p3符合该排布的为氮元素,③1s22s22p2符合该排布的为碳元素,④1s22s22p63s23p4符合该排布的为硫元素,同一周期从左到右,原子半径逐渐减小,同一主族,从上到下原子半径逐渐增大,因此原子半径最大的为①,D正确。
7.下列说法正确的是( )
A.HF、HCl、H2S、PH3的稳定性依次增强
B.在①P、S,②Mg、Ca,③Al、Si三组元素中,每组中第一电离能较大的元素的原子序数之和为41
C.某主族元素的电离能I1~I7数据如表所示(单位:kJ·mol-1),可推测该元素位于元素周期表第ⅤA族
I1
I2
I3
I4
I5
I6
I7
578
1 817
2 745
11 575
14 830
18 376
23 293
D.原子半径由小到大的顺序:Mg、Si、N、F
【答案】B
【解析】非金属性越强,简单氢化物越稳定,非金属性F>Cl>S>P,所以HF、HCl、H2S、PH3的稳定性依次减弱,故A错误;①P、S中由于P原子3p能级半充满,所以第一电离能较大;②同主族元素自上而下第一电离能逐渐减小,所以Mg、Ca中Mg的第一电离能较大;③同周期元素自左至右,第一电离能呈增大趋势,所以Al、Si中Si的第一电离能较大,P、Mg、Si的原子序数之和为15+12+14=41,故B正确;根据表格数据可知该元素的第三电离能和第四电离能相差较大,所以应为第ⅢA族元素,故C错误;电子层数越多原子半径越大,电子层数相同核电荷数越小半径越大,所以按Mg、Si、N、F的顺序,原子半径由大到小,故D错误。
8.(1)Ni是元素周期表中第28号元素,第二周期基态原子未成对电子数与Ni相同且电负性小的元素是 ;26号元素价层电子排布式为 ;L原子核外电子占有9个轨道,而且有一个未成对电子,L是 元素。
(2)硒(Se)是一种有抗癌、抗氧化作用的元素,可以形成多种化合物。
①基态硒原子的价层电子排布式为 。
②锗、砷、硒三种元素的第一电离能大小排序为 。
③下列说法正确的是 (填字母)。
A.第一电离能:As>Ga
B.电负性:As>Ga
C.原子半径:As>Ga
④锗(Ge)是用途很广的半导体材料,基态锗原子的价层电子排布式为 。在第二周期中,第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有 种。
⑤硼(B)及其化合物在化学中有重要的地位。Ga与B同主族,Ga的基态原子的核外电子排布式为 ,B、C、O三种元素的第一电离能由大到小的顺序是 。
(3)已知X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42。X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子,Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子。X与Y可形成化合物X2Y3,Z元素可以形成负一价离子。
①X元素基态原子的电子排布式为 ,该元素的化学符号是 。
②Y元素原子的价层电子排布图为 ,该元素的名称是 。
③已知化合物X2Y3在稀硫酸中可被金属锌还原为XZ3,产物还有ZnSO4和H2O,该反应的化学方程式是 。
【答案】(1)C 3d64s2 Cl
(2)①4s24p4 ②As>Se>Ge ③AB
④4s24p2 3 ⑤1s22s22p63s23p63d104s24p1(或[Ar]3d104s24p1) O>C>B
(3)①1s22s22p63s23p63d104s24p3(或[Ar]3d104s24p3) As ② 氧 ③As2O3+6Zn+6H2SO4===2AsH3↑+6ZnSO4+3H2O
【解析】(1)基态Ni原子的核外电子排布式为[Ar]3d84s2,Ni有2个未成对电子,第二周期基态原子中有2个未成对电子的是C和O,电负性小的元素是C;26号元素为Fe,Fe原子的价层电子排布式为3d64s2;L原子核外电子占有9个原子轨道时,3p能级上的3个轨道均被占据,有1个未成对电子的只能是3p5,故L是氯元素。
(2)④由第一电离能的变化规律可知,在第二周期中,第一电离能位于硼元素与氮元素之间的元素有Be、C、O三种。
(3)X元素原子的4p轨道上有3个未成对电子,X为As;Y元素原子的最外层2p轨道上有2个未成对电子,X与Y可形成化合物X2Y3,Y为O;X、Y和Z三种元素的原子序数之和等于42,Z元素可以形成负一价离子,Z为H。
1.[2019·高考全国卷Ⅲ,35(1)]在周期表中,与Li的化学性质最相似的邻族元素是________,该元素基态原子核外M层电子的自旋状态________(填“相同”或“相反”)。
【解析】(1)由元素周期表中的“对角线规则”可知,与Li的化学性质最相似的邻族元素是Mg;Mg为12号元素,M层只有2个电子,排布在3s轨道上,故M层的2个电子自旋状态相反。
【答案】(1)Mg 相反
2.[2019·高考全国卷Ⅱ,35(2)]Fe成为阳离子时首先失去________轨道电子,Sm的价层电子排布式为4f66s2,Sm3+价层电子排布式为________。
【解析】(1)Fe的价层电子排布式为3d64s2,其阳离子Fe2+、
Fe3+的价层电子排布式分别是3d6、3d5,二者均首先失去4s轨道上的电子;Sm失去3个电子成为Sm3+时首先失去6s轨道上的电子,然后失去1个4f轨道上的电子,故Sm3+的价层电子排布式为4f5。
【答案】(1)4s 4f5
3.[2018·高考全国卷Ⅰ,35(1)]下列Li原子电子排布图表示的状态中,能量最低和最高的分别为______、______(填标号)。
A. B.
C. D.
(3)[2018·高考全国卷Ⅱ,35(1)]基态Fe原子价层电子的电子排布图(轨道表达式)为____________________________,基态S原子电子占据最高能级的电子云轮廓图为________形。
(4)[2017·高考全国卷Ⅰ,35(2)]基态K原子中,核外电子占据最高能层的符号是____________,占据该能层电子的电子云轮廓图形状为________。
(5)[2017·高考全国卷Ⅲ,35(1)]Co基态原子核外电子排布式为______________________。元素Mn与O中,基态原子核外未成对电子数较多的是____________。
【解析】
(2)根据能级能量E(1s)<E(2s)<E(2p)判断,能量最低的为D,能量最高的为C。
(3)基态Fe原子核外有26个电子,按照构造原理,其核外电子排布式为[Ar]3d64s2,按照洪特规则,价层电子3d上6个电子优先占据5个不同轨道,故价层电子的电子排布图为。基态S原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,电子占据最高能级为3p,p能级的电子云轮廓图为哑铃(纺锤)形。
(4)基态钾原子核外有4个能层:K、L、M、N,能量依次增大,处于N层的1个电子位于s轨道,s电子云轮廓图形状为球形。
(5)根据构造原理可写出Co基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d74s2或[Ar]3d74s2。Mn和O的基态原子核外电子排布式分别为1s22s22p63s23p63d54s2、1s22s22p4,前者的3d轨道中5个电子均未成对,后者的2p轨道中有2个电子未成对,所以Mn的基态原子核外未成对电子数较多。
【答案】(2)D C
(3) 哑铃(纺锤)
(4)N 球形
(5)1s22s22p63s23p63d74s2(或[Ar]3d74s2) Mn
4.(2018·全国Ⅰ卷,35节选)Li2O是离子晶体,其晶格能可通过下图的Born-Haber循环计算得到。
可知,Li原子的第一电离能为________kJ·mol-1,O===O键键能为________kJ·mol-1。
【解析】锂原子的第一电离能是指1 mol气态锂原子失去1 mol电子变成1 mol气态锂离子所吸收的能量,即为=520 kJ·mol-1。O===O键键能是指1 mol氧气分子断键生成气态氧原子所吸收的能量,即为249 kJ·mol-1×2=498 kJ·mol-1。
【答案】520 498
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