金属晶体与离子晶体(第2课时-离子晶体)(习题精练)(解析版).docx

第三节 金属晶体与离子晶体
第2课时
离子晶体
一、单选题
1．（浙江省2021-2022学年高三下学期高考选考科目3月联考化学试题）熔融时只破坏共价键的化合物是
A．干冰 B．石英 C．石墨 D．生石灰
【答案】B
【解析】
【详解】
A．干冰为共价化合物，熔融时破坏的是分子间作用力，A错误；
B．石英为原子晶体，熔融时破坏的是共价键，B正确；
C．石墨为单质，不是化合物，C错误；
D．氧化钙属于离子晶体，熔融时破坏的是离子键，D错误；
答案选B。
2．（2022·新疆乌鲁木齐·高三阶段练习）X、Y、Z、W四种短周期主族元素，原子序数依次增大。X元素原子的最外层电子数是其内层电子数的2倍，Y的原子序数等于W元素原子的最外层电子数，Z为短周期原子半径最大的元素，W元素的简单氢化物在水中完全电离。下列说法正确的是
A．Y单质的氧化性比W单质的氧化性强
B．四种元素的单质熔点最高的是Z单质
C．X的简单氢化物可与W的单质反应生成五种化合物
D．Y的最高价氧化物对应的水化物可以与锌反应产生氢气
【答案】C
【解析】
【分析】
X元素原子最外层电子数是内层电子总数的2倍，应为C元素，Z的原子半径是短周期主族元素原子中最大的，应为Na元素；W元素的简单氢化物在水中完全电离则为HCl，W为Cl元素，其最外层电子数是7，Y的原子序数等于W元素原子的最外层电子数，则Y是N；
【详解】
分析可知，X为C、Y为N、Z为Na、W为Cl
A．Y为N、W为Cl，N2的化学性质较稳定，其氧化性比Cl2的弱，故A错误；
B．金属钠是金属晶体，熔点较低，C单质如金刚石是原子晶体，熔点最高，故B错误；
C．X的简单氢化物CH4可与W的单质Cl2反应生成CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4、HCl共五种化合物，故C正确；
D．Y的最高价氧化物对应的水化物是HNO3，可与锌发生氧化还原反应产生NO或NO2，故D错误；
故选：C。
3．（2022·海南·模拟预测）PCl5、PCl3是有机合成的重要试剂，PCl5、PCl3的熔点依次为167℃、-93.6℃。PCl5的空间结构如图所示。下列说法正确的是

A．1molPCl5分子含14mol共价键 B．PCl3的空间结构为平面三角形
C．键能不同导致PCl5、PCl3的熔点不同 D．PCl5分子中共用电子对偏向氯
【答案】D
【解析】
【详解】
A．由PCl5得空间结构图可知，1个PCl5分子中含有5个共价键，则1molPCl5分子含5mol共价键，故A错误；
B．PCl3的中心氮原子的价层电子对数=3+(5-3×1)=4，含有1个孤电子对，空间构型为三角锥形，故B错误；
C．PCl5和PCl3都是共价化合物，键能不影响熔沸点，故C错误；
D．Cl元素电负性大于P元素，则PCl5分子中共用电子对偏向氯，故D正确；
故选D。
4．（2022·天津蓟州·高三期末）下列说法中，错误的是
A．碘晶体升华时破坏了共价键
B．单质的晶体中，一定不存在离子键
C．石墨有类似金属晶体的导电性，是混合型晶体
D．可燃冰是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体，因此可存在于海底
【答案】A
【解析】
【详解】
A．碘晶体是分子晶体，碘升华时破坏的是分子间作用力，而物质分子内的共价键没有破坏，A错误；
B．单质构成晶体可能是分子晶体，晶体中只存在共价键，也可能是晶体中不存在共价键如惰性气体是单原子分子；单质晶体也可能是共价晶体，如晶体硅中只存在共价键，若是晶体中含有离子键，就属于离子晶体，该物质就是离子化合物，故单质晶体中一定不存在离子键，B正确；
C．石墨是层状结构，在层内C原子之间以共价键结合，每个C原子与相邻的3个C原子形成3个共价键，C原子上还有1个价电子没有形成共价键，在层内自由移动，因此石墨可以导电；在层间以分子间作用力结合，因此石墨有类似金属晶体的导电性，属于混合型晶体，C正确；
D．可燃冰是甲烷与水在低温高压下形成的水合物晶体，若温度升高，压强降低，物质分子间作用力减小，会变为气体，因此可燃冰可存在于海底，D正确；
故合理选项是A。
5．（2022·山东·模拟预测）向中加入足量硝酸，生成等量、气体，其反应可表示为(未配平)。下列说法正确的是
A．晶体的熔点比晶体高
B．消耗，产生标准状况下气体产物
C．氧化剂和还原剂的物质的量之比为
D．参与反应，产生的气体与一定量的混合后通入水中完全反应生成硝酸，消耗的质量为
【答案】D
【解析】
【详解】
A．晶体和晶体都属于离子晶体，的半径比的半径大，故晶体的熔点低，错误；
B．根据得失电子守恒，配平化学方程式为，由化学方程式可知，消耗，产生标准状况下气体，B错误；
C．由化学方程式计算可得，氧化剂和还原剂的物质的量之比为，C错误；
D．得到失去的电子转化为、，、的电子又被得到，可以看作失去的电子被得到，根据得失电子守恒可得关系式，所以消耗的氧气的质量为，D正确；
答案选D。
6．（2022·全国·高二专题练习）下列关于SiO2和CO2的描述不正确的是
A．SiO2为共价晶体，CO2为分子晶体
B．两者中心原子采取的杂化方式不同
C．SiO2和CO2都是非极性分子
D．SiO2晶体的熔点比CO2晶体高
【答案】C
【解析】
【详解】
A．二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共价晶体，二氧化碳是由二氧化碳分子形成的分子晶体，故A正确；
B．二氧化硅晶体中每个硅原子周围有4个氧原子，则硅原子的杂化方式为sp3杂化，二氧化碳分子中碳原子的价层电子对数为2，孤对电子对数为0，碳原子的杂化方式为sp杂化，则两者中心原子采取的杂化方式不同，故B正确；
C．二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共价晶体，晶体中不存在分子，故C错误；
D．原子晶体的熔沸点高于分子晶体，二氧化硅是硅原子和氧原子形成的共价晶体，二氧化碳是由二氧化碳分子形成的分子晶体，则二氧化硅晶体的熔点高于二氧化碳，故D正确；
故选C。
7．（2022·全国·高二专题练习）下列叙述正确的是
A．由分子构成的物质其熔点一般较低
B．分子晶体在熔化时，共价键被破坏
C．分子晶体中分子间作用力越大，其化学性质越稳定
D．物质在溶于水的过程中，化学键一定会被破坏或改变
【答案】A
【解析】
【详解】
A．由分子构成的物质为分子晶体，其熔点一般较低，故A正确；
B．分子晶体熔化时共价键未被破坏，只破坏了分子间作用力，故B错误；
C．分子晶体的稳定性与共价键有关，与分子间作用力无关，故C错误；
D．物质溶于水化学键不一定被破坏或改变，例如蔗糖溶于水，化学键没被破坏，故D错误；
故答案：A。
8．（2022·全国·高二专题练习）下列有关比较中，顺序排列错误的是
A．微粒的半径：
B．共价晶体的硬度：<晶体硅<金刚石
C．物质的沸点：
D．离子晶体的熔点：
【答案】B
【解析】
【详解】
A．Al3+、Na+核外电子排布相同，有2个电子层，电子层数相同，半径随着原子序数递增而减小，r(Na+)＞r(Al3+)，Cl-结构示意图为，电子层数为3，半径最大，即微粒半径大小顺序是，r(Cl-)＞r(Na+)＞r(Al3+)，故A说法正确；
B．共价晶体硬度可以从键能角度考虑，C的原子半径小于Si的原子半径，因此键长的大小顺序Si-Si＞Si-C＞C-C，键长越长，键能越小，因此硬度大小顺序是金刚石＞SiC＞晶体硅，故B说法错误；
C．H2O和HF含有分子间氢键，AsH3不含分子间氢键，沸点最低，常温下H2O为液体，HF为气体，因此H2O的沸点高于HF，故C说法正确；
D．离子晶体熔点与晶格能有关，晶格能大小与离子半径以及所带电荷数有关，r(K+)＞r(Na+)＞r(Mg2+)，r(Cl-)＞r(O2-)，晶格能大小顺序是MgO＞NaCl＞KCl，离子晶体熔点为MgO＞NaCl＞KCl，故D说法正确；
答案为B。
9．（2022·全国·高二专题练习）下列关于晶体性质的比较中，错误的是
A．熔点：SiO2＞CO2 B．硬度：金刚石＞晶体硅
C．延展性：Fe＞Au D．晶格能：MgO＞Na2O
【答案】C
【解析】
【详解】
A．SiO2是原子晶体，原子间存以较强的共价键相互作用，而CO2是分子晶体，分子间只有较小的范德华力，所以熔点SiO2＞CO2 ，故A正确；
B．金刚石和晶体硅都是原子晶体，原子晶体中化学键键能越大、键长越短，其硬度越大，键长C-C<Si-Si，所以硬度：金刚石＞晶体硅，故B正确；
C．Au质软，延展性在金属中最好，则延展性：Fe<Au，故C错误；
D．晶格能与离子半径成反比，与电荷成正比，离子半径：Mg2+<Na+，则晶格能MgO＞Na2O ，故D正确；
答案选C。
10．（2022·吉林吉林·高三阶段练习）下列物质发生变化时，所克服的微粒间作用力类型完全相同的是
A．液态与液态HCl分别受热变为气体
B．受热熔化与干冰受热汽化
C．氯化钠与氯化氢分别溶解在水中
D．碘单质与苯分别受热变为气体
【答案】D
【解析】
【详解】
A．与HCl都是分子晶体，但分子间存在氢键，所以分别受热变为气体，克服分子间作用力和氢键，HCl仅克服分子间作用力，选项A不符合题意；
B．是原子晶体，受热融化时克服共价键；干冰是分子晶体，融化时克服分子间作用力，选项B不符合题意；
C．氯化钠属于离子晶体，溶解在水中克服离子键；氯化氢属于共价化合物，溶解在水中克服共价键；选项C不符合题意；
D．碘与苯都是分子晶体，分别受热变为气体，都克服分子间作用力，选项D符合题意。
答案选D。
11．（2022·浙江温州·高二期末）已知A、B、C、D、E、F六种元素在元素周期表中的位置如图，下列说法正确的是

A．离子半径：A＜C
B．最高价氧化物对应的水化物的碱性：C＜D
C．B元素对应的氢化物熔沸点高是因为含有很强的共价键
D．E形成的单质属于共价晶体，其熔点高，硬度大
【答案】D
【解析】
【分析】
已知A、B、C、D、E、F六种元素在元素周期表中的位置如图，根据元素周期表结构得到A～F元素分别为O、F、Na、Al、Ge、Ag。
【详解】
A．根据同电子层结构核多径小，则离子半径：C＜A，故A错误；
B．同周期从左到右金属性逐渐减弱，其最高价氧化物对应水化物的碱性逐渐减弱，因此最高价氧化物对应的水化物的碱性：D＜C，故B错误；
C．B元素对应的氢化物熔沸点高是因为HF存在分子间氢键，故C错误；
D．E形成的单质属于共价晶体，其熔点高，硬度大，故D正确。
综上所述，答案为D。
12．（2022·四川绵阳·高二期末）下列相关比较中，正确的是
A．分解温度：MgCO3>CaCO3> BaCO3 B．熔点：Na>Mg>Al
C．微粒半径：r(Cl-)>r(O2-)>r(Na+) D．热稳定性：H2O>H2S> HCl
【答案】C
【解析】
【详解】
A．当阳离子所带电荷相同时，阳离子半径越大，其结合氧离子能力就越弱，对应的碳酸盐受热分解温度就越高，则碳酸盐的分解温度：MgCO3＜CaCO3＜BaCO3，A错误，
B．金属晶体中离子半径越小，离子的电荷越多，金属的熔点越高，则熔点由高到低：Al＞Mg＞Na，B错误；
C．Cl-具有三个电子层，O2-、Na+具有相同的电子排布，核电荷数越大半径越小，电子层数越多半径越大，故微粒半径：r(Cl-)>r(O2-)>r(Na+)，C正确；       
D．简单气态氢化物的热稳定性与元素非金属性一致， 已知非金属性比O＞Cl＞S，故H2O> HCl > H2S，D错误；
故答案为：C。
13．（2022·全国·高二专题练习）下列描述不正确的是
A．碳碳键键长：碳碳单键＞碳碳双键＞碳碳三键
B．熔点：Na＜Mg＜Al
C．微粒半径：Li+＜O2−＜Na+
D．键角：BF3＞CH4＞H2O
【答案】C
【解析】
【详解】
A．共用电子对越多，键长越短，碳碳键键长：碳碳单键＞碳碳双键＞碳碳三键，故A正确；
B．同周期从左到右原子半径逐渐减小，金属键越强，熔点越高，因此熔点：Na＜Mg＜Al，故B正确；
C．同主族从上到下原子半径、离子半径逐渐减小，同电子层结构核多径小原则，因此微粒半径：Li+＜Na+＜O2−，故C错误；
D．BF3是平面三角形，键角为120°，CH4是正四面体形，键角为109°28′，H2O是“V”形结构，键角为105°，因此键角：BF3＞CH4＞H2O，故D正确。
综上所述，答案为C。
14．（2022·四川南充·高一期末）下列有关事实，解释正确的是
选项
事实
解释
A
的热稳定性比强
分子间能形成氢键
B
向碘的四氯化碳溶液中加入浓的溶液，溶液紫色变浅

C
的熔点比干冰高
分子间的范德华力比更大
D
与分子的空间构型不同
它们中心原子杂化轨道类型不同

A．A B．B C．C D．D
【答案】B
【解析】
【详解】
A．的热稳定性比强，是因为前者的共价键键能大于后者，与氢键没有关系，故A错误；
B．碘离子能与单质碘反应，向碘的四氯化碳溶液中加入浓的KI溶液，发生反应，单质碘的浓度减小，溶液紫色变浅，故B正确；
C．是共价晶体，二氧化碳是分子晶体，所以二氧化硅的熔点比干冰高，故C错误；
D．与分子的空间构型不同，是因为中心原子含有的孤对电子对数不同，其杂化轨道类型均是sp3杂化，故D错误。
故选B。
15．（2022·四川南充·高一期末）下面说法错误的是
A．金属键由强到弱：
B．熔点由高到低：
C．硬度由大到小：金刚石>晶体硅>碳化硅
D．晶格能由大到小：
【答案】C
【解析】
【详解】
A．形成金属键的金属阳离子的半径越小，所带电荷数越多，金属键越强，则金属键由强到弱：，A正确；
B．四种化合物形成的晶体均是分子晶体，相对分子质量越大，分子间作用力越强，熔点越高，则熔点由高到低：，B正确；
C．共价晶体中形成共价键的原子半径越小，共价键越强，硬度越大，则硬度由大到小：金刚石＞碳化硅＞晶体硅，C错误；
D．离子晶体中形成离子键的离子半径越小，所带电荷数越多，晶格能越大，则晶格能由大到小：，D正确；
答案选C。
16．（2022·全国·高二专题练习）下列晶体性质的比较中，正确的是
A．熔点： B．沸点：
C．熔点：单质硫>白磷>晶体硅 D．硬度：金刚石>硅>碳化硅
【答案】A
【解析】
【详解】
A．Al、Mg、Ca均为金属晶体，金属晶体中金属离子的半径越小，离子所带电荷数越多，金属键越强，晶体的熔沸点越高，离子半径：，则熔点：，故A正确；
B．水为液态沸点，三者中沸点最高，故B错误；
C．晶体硅为共价晶体，单质硫和白磷为分子晶体，共价晶体的熔点高于分子晶体，故C错误；
D．三者均为共价晶体，原子的电负性越强，原子半径越小形成共价键越强，晶体的硬度越大，电负性：C>Si，共价键强度：C-C>C-Si>Si-Si，硬度：金刚石>碳化硅>硅，故D错误；
故选：A。
17．（2021·辽宁·凌源市实验中学高三阶段练习）已知氯化硼BCl3的熔点为-107℃，沸点为12.5℃，其分子中键与键之间的夹角为120°，它能水解，下列有关叙述正确的是
A．氯化硼液态时能导电而固态时不导电 B．氯化硼中心原子采用sp3杂化
C．氯化硼分子呈三角锥形 D．氯化硼遇水蒸气会产生白雾
【答案】D
【解析】
【详解】
A．氯化硼熔沸点低，氯化硼是共价化合物，液态时不能导电，故A错误；
B．氯化硼中B原子的孤电子对数为，氯化硼中心原子B采用杂化，故B错误；
C．氯化硼分子中键与键的夹角为120°，是平面三角形结构，故C错误；
D．氯化硼水解生成硼酸和氯化氢，氯化氢在空气中形成白雾，故D正确；
选D。
18．（2021·江苏·滨海县五汛中学高一期中）下列物质中熔沸点最低的是
A．N2 B．H2O C．NaCl D．金刚石
【答案】A
【解析】
【详解】
一般来说熔沸点：原子晶体>离子晶体>分子晶体，金刚石为原子晶体，氯化钠为离子晶体，N2、H2O为分子晶体，由于H2O中含有氢键沸点较高，所以熔沸点由高到低的顺序是金刚石>NaCl>H2O>N2；
故选A。
第II卷（非选择题）
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二、填空题
19．（2021·浙江·模拟预测）填空。
(1)化合物A、B、C的熔点如下表：

A
B
C
化学式
CH3CH2Cl
CH3CH2CH2Cl
CH3NH3Cl
熔点/℃
-139
-123
230

化合物C的熔点明显高于A的原因是___________。
(2)20%的NaCl溶液中滴加乙醇会有白色固体析出，原因是___________。
【答案】(1)C是离子晶体，A是分子晶体，离子键强于分子间作用力
(2)乙醇和水是互溶的，NaCl易溶于水难溶于乙醇，滴加乙醇会使NaCl在溶液中的饱和浓度减小，从而饱和析出
【解析】
(1)
CH3CH2Cl是由分子构成的分子晶体，分子之间以分子间作用力结合，分子间作用力比较微弱，因此物质的熔沸点比较低，而CH3NH3Cl为离子晶体，阳离子和Cl-之间以离子键结合，离子键是一种强烈的相互作用，物质的熔沸点较高，故化合物C的熔点明显高于A；
(2)
乙醇和水是互溶的，因NaCl易溶于水难溶于乙醇，则20%的NaCl溶液中滴加乙醇会使NaCl在溶液中的饱和浓度减小，从而饱和析出，析出的白色固体是NaCl。
20．（2022·浙江·高三开学考试）填空。
(1)已知两种有机物的相关数据如下表：
物质

相对分子质量
48
45
沸点/℃
-37.7
16.6

化合物的沸点高于的原因是___________。
(2)已知的熔点只有12℃，而的熔点170℃，熔点高于的原因是___________。
【答案】(1)两者均为分子晶体，可以形成分子间氢键使分子间作用力增大，而不能
(2)两者熔化时需克服的均为离子键，由于的半径大于，离子键弱于，故熔点低
【解析】
(1)
对于分子晶体，熔沸点的高低从分子间作用力来解释，分子间的作用力包含范德华力和氢键，分子间氢键的存在会使分子间作用力增大，沸点升高，可以形成分子间氢键使分子间作用力增大，而不能，所以沸点高。故答案为：两者均为分子晶体，可以形成分子间氢键使分子间作用力增大，而不能；
(2)
和为离子化合物，熔点结合离子键强弱判断，阴阳离子所带电荷数相同时，可以通过离子半径大小来比较离子键强弱，中的半径大于，离子键弱于，故熔点低。故答案为：两者熔化时需克服的均为离子键，由于的半径大于，离子键弱于，故熔点低；
21．（2022·全国·高二专题练习）离子晶体的物理性质
(1)具有较_______的熔、沸点，_______挥发，硬度_______，不导电，易溶于极性溶剂，难溶于非极性溶剂。
(2)具有较高的熔、沸点，难挥发
离子晶体中，阴、阳离子间有强烈的相互作用(离子键)，要克服离子间的相互作用使物质熔化和沸腾，就需要较多的能量。因此，离子晶体具有_______和_______的性质。一般说来，阴、阳离子的电荷数越_______，离子半径越_______，离子键越_______， 离子晶体的熔、沸点越_______。
(3)硬度
离子晶体的硬度较大，难于压缩。阴阳离子间有较强的离子键，使离子晶体的硬度较大，当晶体受到冲击力作用时，部分离子键发生断裂，导致晶体破碎。
(4)导电性
离子晶体中，离子键较强，离子不能自由移动，即晶体中无自由移动的离子，因此，离子晶体_______。当升高温度时，阴、阳离子获得足够能量克服离子间的相互作用，成为自由移动的离子，在外界电场作用下，离子定向移动而形成电流。离子化合物_______时，阴、阳离子受到水分子作用变成了自由移动的离子(实质上是水合离子)，在外界电场作用下，阴、阳离子定向移动而导电。
(5)溶解性
大多数离子晶体易溶于极性溶剂(如水)，难溶于非极性溶剂(如汽油、苯等)，遵循“_______”规律。当把离子晶体放入水中时，极性水分子对离子晶体中的离子产生吸引作用，使晶体中的离子克服了离子间的作用而电离，变成在水中自由移动的离子。
【答案】     高     难     大     较高的熔、沸点     难挥发     多     小     强     高     不导电     溶于水     相似相溶
【解析】
略
22．（2021·四川达州·高二期末）在下列各题的横线上填写“>”、“=”或“<”符号
(1)键能：___________。
(2)沸点：___________。
(3)熔点：___________。
(4)键角：___________。
(5)最外层电子数：B___________
(6)价电子数：V___________。
(7)单电子数：___________。
(8)酸性：___________。
(9)燃烧热：___________。
(10)晶体中阳离子配位数：___________。
(11)中心原子杂化轨道数：___________。
(12)中心原子孤电子对：___________。
(13)第一电离能：___________。
(14)分解温度：___________。
【答案】(1)>
(2)>
(3)<
(4)<
(5)>
(6)<
(7)>
(8)>
(9)>
(10)>
(11)>
(12)<
(13)<
(14)>
【解析】
(1)
氮氮三键的键能大于氯氯单键，故答案为：>；
(2)
水分子间能形成氢键，硒化氢分子间不能形成氢键，故水的沸点高于硒化氢，故答案为：>；
(3)
硅硅键的键长大于碳硅键、键能小于碳硅键，则单晶硅中的共价键弱于碳化硅，沸点小于碳化硅，故答案为：<；
(4)
三氧化硫中硫原子的价层电子对数为3，孤对电子对数为0，分子的空间构型为平面三角形，键角为120°，三氯化磷中磷原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为1，分子的空间构型为三角锥形，键角为107°18′，则三氯化磷分子的键角小于三氧化硫分子，故答案为：<；
(5)
硼原子的最外层电子数为3，锰原子的最外层电子数为2，则硼原子的最外层电子数大于锰原子，故答案为：>；
(6)
钒元素的原子序数为23，基态原子的价电子排布式为3d34s2，硫元素的原子序数为16，基态原子的价电子排布式为3s23p4，则钒原子的价电子数小于硫原子，故答案为：<；
(7)
铬元素的原子序数为24，基态Cr原子的价电子排布式为3d54s1，单电子数为6，砷元素的原子序数为33，基态原子的价电子排布式为4s24p3，单电子数为3，则铬原子的单电子数大于砷原子，故答案为：>；
(8)
亚硝酸的非羟基氧的个数小于硝酸，则亚硝酸的酸性弱于硝酸，故答案为：<；
(9)
1mol氢气完全燃烧生成液态水放出的热量小于1mol甲烷燃烧生成二氧化碳和液态水的热量，则氢气的燃烧热ΔH大于甲烷，故答案为：>；
(10)
氟化钙晶胞中每个钙离子周围有8个氟离子，配位数为8，氯化钠晶胞中每个钠离子周围有6个氟离子，配位数为6，则氟化钙中钙离子的配位数大于氯化钠中钠离子的配位数，故答案为：>；
(11)
二氯甲烷分子中饱和碳原子的杂化方式为sp3杂化，杂化轨道数为4，三氟化硼中硼原子的价层电子对数为3，孤对电子对数为0，硼原子的的杂化方式为sp2杂化，杂化轨道数为3，则二氯甲烷分子中中心原子杂化轨道数大于三氟化硼，故答案为：>；
(12)
二氧化硫中硫原子的价层电子对数为3，孤对电子对数为1，一氧化二氯中中氧原子的价层电子对数为4，孤对电子对数为2，则二氧化硫中中心原子孤电子对小于一氧化二氯，故答案为：<；
(13)
磷原子的3p轨道为稳定的半充满稳定结构，第一电离能大于相邻元素，则硫元素的第一电离能小于磷元素，故答案为：<；
(14)
镁离子的离子半径小于钡离子，碳酸镁的晶格能大于碳酸钡的晶格能，熔点高于碳酸钡，故答案为：>。
23．（2021·全国·高一专题练习）已知有关物质的熔、沸点数据如下表：

MgO
Al2O3
MgCl2
AlCl3
熔点/℃
2852
2072
714
190（2.5×105Pa）
沸点/℃
3600
2980
1412
182.7

请参考以上数据回答下面的问题：
(1)判断物质所属的晶体类型：MgCl2___________；AlCl3___________
(2)工业上常用电解熔融MgCl2的方法生产金属镁，用电解Al2O3与冰晶石熔融混合物的方法生产铝。
为什么不用电解MgO的方法生产镁？___________。
电解生产铝时冰晶石的作用是什么？___________。
为什么不用电解AlCl3的方法生产铝？___________。
【答案】(1)     离子晶体     分子晶体
(2)     MgO熔点高，能源消耗大，对设备要求高     降低Al2O3的熔化温度     AlCl3是共价化合物，熔化时无自由移动的离子存在
【解析】
(1)
MgCl2是由Mg2+与Cl-之间以离子键结合形成的离子晶体，由于离子键是一种强烈的相互作用，所以其熔沸点比较高；
AlCl3是共价化合物，是由分子通过分子间作用力结合形成的分子晶体，由于分子间作用力比化学键弱很多，因此克服分子间作用力使物质熔化、气化消耗的能量就比较少，因此熔沸点比较低，且AlCl3易升华；
(2)
MgO、MgCl2都是离子晶体，离子之间以离子键结合形成晶体，两种晶体的阳离子都是Mg2+，由于O2-半径比Cl-小，离子带有的电荷比Cl-多，导致离子键MgO大于MgCl2，因此MgO熔点高，电解MgO能源消耗更大，对设备要求也高，故工业上常用电解熔融MgCl2的方法生产金属镁，而不用电解熔融MgO的方法生产镁；
Al2O3是离子晶体，Al3+与O2-之间以离子键结合，断裂离子键消耗的能量比较高，因此其熔点高，其熔点是2072℃，在生产铝时加入冰晶石，可以降低加入Al2O3的熔化温度，从而可以使铝的冶炼能耗降低，冶炼更方便；
AlCl3为分子晶体，在液体时仍然为分子晶体，不含有自由移动的离子，因此不能导电，因此不能采用电解熔融AlCl3方法冶炼金属铝。