MgO含量对钙长石微晶釉析晶与性能的影响.pdf

陶瓷含報Vol.44 No.5第44卷，第5期2023年1 0 月D0I:10.13957/ki.tcxb.2023.05.021引文格式：王思璐，包镇红，苗立锋.Mg0含量对钙长石微晶釉析晶与性能的影响 J.陶瓷学报，2 0 2 3,44(5):1 0 2 4-1 0 30.WANG Silu,BAO Zhenhong,MIAO Lifeng.Effect of MgO on crystallization and properties of anorthite glass-ceramic glazeJ.Journal of Ceramics,2023,44(5):1024-1030.Journal of CeramicsOct.2023MgO含量对钙长石微晶釉析晶与性能的影响王思璐1，包镇红1,，苗立锋（1.景德镇陶瓷大学材料科学与工程学院，江西景德镇33340 3；2.国家日用及建筑陶瓷工程技术研究中心，江西景德镇3330 0 1)摘要：采用高岭土、长石、石英、轻质碳酸钙和烧滑石等原料制备了一系列不同MgO含量的钙长石微晶釉，并采用XRD、SEM、ED S和显微硬度仪等测试手段研究了MgO含量对微晶釉析晶、熔融性能、显微硬度和透明度的影响。结果表明：当引人1.0 0 wt.%2.00wt.%MgO时，釉中晶相种类从钙长石和-硅灰石转变为单一钙长石；当MgO含量从3.0 0 wt.%增至5.0 0 wt.%时，釉中主晶相仍为钙长石，但均出现第二相透辉石，且透辉石含量逐渐增加。随着Mg0含量从0.1 5wt.%增至5.0 0 wt.%，釉的熔融性能先增强后降低、釉面显微硬度逐渐增大、釉面透明度先提高后降低。当MgO含量为3.0 0 wt.%时，釉中析出板片状的钙长石，其含量为2 6.8 7 wt.%，釉面显微硬度为5.2 6 GPa，透明度较好。关键词：钙长石；微晶釉；MgO含量；显微硬度；透明度中图分类号：TQ174.4文献标志码：A文章编号：1 0 0 0-2 2 7 8(2 0 2 3)0 5-1 0 2 4-0 7Effect of MgO on Crystallization and Properties of AnorthiteGlass-ceramic GlazeWANG Silu,BAO Zhenhong2,MIAO Lifeng(1.School of Material Science and Engineering,Jingdezhen Ceramic University,Jingdezhen 333403,Jiangxi,China;2.National Engineering Research Center for Domestic and Building Ceramics,Jingdezhen 333001,Jiangxi,China)Abstract:A series of anorthite-based glass-ceramic glazes with different MgO contents were prepared from kaolin,potashfeldspar,quartz,light calcium carbonate and calcined talc,while the effects of Mgo content on crystalization,meltingproperties,microhardness and transparency of the glass-ceramic glazes were studied by using XRD,SEM,EDS and microhardnessinstrument.When the MgO content was 1.00-2.00 wt.%,the crystalline phase species changed from anorthite and-pseudowollastonite coexisting with single-phase anorthite.When the MgO content increased from 3.00 wt.%to 5.00 wt.%,themain crystalline phase was still anorthite and the second phase was diopside.In addition,the content of diopside gradually increased.As the MgO content increased from 0.15 wt.%to 5.00 wt.%,the melting properties and transparency of glass-ceramic glazesincreased first and then decreased,while the microhardness gradually increased.When the MgO content was 3.00 wt.%,plate-likeanorthite with a content of 26.87%precipitated from the glaze and the glaze had excellent transparency and a microhardness of 5.26 GPa.Key words:anorthite;glass-ceramic glaze;MgO content;microhardness;transparency收稿日期：2 0 2 3-0 5-0 4。基金项目：国家自然科学基金(52 2 6 2 0 0 8)；江西省自然科学基金(20212BAB204035)；江西省高校人文社科重点项目(JD21082)；江西省教育厅科学技术研究项目(GJJ201325)；江西省重点研发项目(20224BBE51050)。研究基地项目(JD21082)；江西省教育厅科学技术研究项目(GJJ201325)；江西省重点研发项目(2 0 2 2 4BBE51050)。通信联系人：包镇红(1 9 8 2-)，女，博士，副教授。修订日期：2 0 2 3-0 9-0 4。Received date:2023-05-04.Correspondent author:BAO Zhenhong(1982-),Female,Ph.D.,Associate professor.E-mail:Revised date:2023-09-04.第44卷第5期0引言微晶釉是在微晶玻璃基础上发展出来的一种新型材料，它是釉料在可控条件下经热处理得到的、具有微晶体和玻璃相均匀分布的复合结构!。传统玻璃态釉主要由无定形结构和玻璃相组成，其釉面化学稳定性差、机械性能低、力学性能差。而微晶釉与传统玻璃态釉区别在于微晶釉不仅包含不定形结构，其内部还存在大量规则排列的微晶区域，微晶相与玻璃相共存的结构赋予了釉面更优异的性能，如高硬度值、高耐磨性能、良好的耐腐蚀性和热稳定性能等 2，因而被广泛应用于日用陶瓷和建筑陶瓷材料中。目前，微晶釉的种类繁多，如锆石微晶釉3、莫来石微晶釉 4、尖晶石微晶釉 5和顽火辉石微晶釉 6 等。但以这些晶体作为主晶相的釉面大多呈乳浊不透明状。像一些建陶砖微晶釉和日用陶瓷微晶釉，为了维持底部花色美观性的同时对釉的透明度也提出了一定的要求。因此，制备出釉面透明、力学性能优异的微晶釉具有重要意义。而钙长石作为陶瓷材料中较为常见的晶体，一方面，其莫氏硬度 2 较高(6.0 6.5)，使得以钙长石晶体作为主晶相的釉面具有更高的硬度值；另一方面，钙长石折射率(1.57)与玻璃相的折射率(1.51)较为接近 2，以钙长石为主晶相的釉面在相同结晶度条件下相较于其他种类微晶釉釉面透明度更高。关于钙长石微晶釉的制备方法多为熔块法或半熔块法。如赵佑晨 7 采用半熔块法在烧成温度为1 1 8 0、烧成周期为55min下制得了钙长石微晶釉；曹承鑫等 8 通过熔块法在烧成温度为1165 1 2 1 0 、烧成周期为45 min70 min条件下成功制备出了钙长石微晶釉，得到的釉面硬度高、透光性能好。虽然通过该方法可以实现低温快烧工艺制得微晶釉，但熔块首先需要经过高温熔制及熔块预粉碎过程，其制备工艺复杂、成本较高。同时，还有学者 9-1 1 制得的钙长石微晶釉由于析晶较多釉面呈乳浊不透明状。如王少华等 9 探究了高钙熔块含量对微晶釉性能的影响，研究表明，当高钙熔块含量为55wt.%60wt.%时，釉中析出钙长石晶体含量较高导致釉面逐渐乳浊失透；Gajek等 1 0 采用生料法在1 2 30 下制备了以钙长石为主晶相的无锆乳浊釉，其L值为87.57、a 值为0.1 5、b 值为5.1 5;Banijamali制得了以钙长石为主晶相的无光乳浊釉，其L值王思璐等：MgO含量对钙长石微晶釉析晶与性能的影响1025为9 0.32、a值为0.48、b值为1.2 3、白度为6 5.3。MgO与CaO类似，均可作为强助熔剂引入釉中不仅可以明显降低釉的熔融温度、提高釉料流动性；还能促进坏釉中间层的形成，减弱釉面龟裂，提升釉料硬度、耐磨性能、弹性模量等 1 2。另外，少量的MgO还能起到稳定玻璃化的作用，这有利于透明釉的研制 1 3。赵佑晨 7 以CAS系统为基础，通过半熔块法从成分设计上引人MgO、ZnO、Ba O、Sr O 等金属氧化物部分取代CaO，研究表明含有 MgO的微晶釉具有最高硬度，但其缺乏对透明度的测试与表征。Froberg 等 41 5探究了CMAS系统中MgO/CaO对釉面析出晶相种类的影响，对釉面硬度、透明度等性能方面也无具体的表征。基于此，本研究采用生料釉工艺制备出了一种以钙长石为主晶相的透明微晶釉，通过添加烧滑石作为助熔剂引人MgO，探究了不同MgO含量对微晶釉析晶与性能的影响，为后续的研究提供参考。1实验1.1微晶釉的制备采用生釉料法制备微晶釉，各原料化学组成见表1。在MO基础釉中添加烧滑石引人MgO，Mg O含量从1.0 0 wt.%增至5.0 0 wt.%。为了探究不同MgO含量对微晶釉析晶与性能的影响，设计了5组配方，分别命名为M1-M5，其配方化学组成见表2。将各原料称重后加人至球磨罐中按m料：m球：m水=1.0：2.0：0.8 比例均匀混合后置于行星式球磨机中以38 0 r-min-的转速球磨1 h，将球磨后的釉浆过2 50 目筛，取出釉浆。坏体采用干压成型的方式，将干压后的坏体置于8 50 下素烧成型，坏体采用浸釉法施釉，并将施釉后的坏体置于干燥箱中烘干30 min；为使得釉料烧成适应建筑陶瓷坏体烧成温度范围(1 1 6 0 1 2 0 0)，选择以10min-的升温速率烧至1 2 0 0 C并保温30 min作为烧成制度，将施釉后的坏体置于电炉中以上述烧成制度烧成后随炉自然冷却得到微晶釉。1.2测试与表征将球磨好的釉浆进行干燥获得釉粉，使用粉末压片机制得15 mm15mm 的釉柱，并将其置于素烧后的坏体中央一同经过1 2 0 0 C烧制后得到釉球，通过对比烧成后釉球在坏体表面铺展的直径()来考察釉料高温流动性能及熔融性能。采用日产SU8010型场发射扫描电镜对样品形貌进行观察，测试试样经5vol.%HF腐蚀5min。陶瓷報2023年1 0 月表1 各原料的化学组成(wt.%)Tab.1 Chemical composition of each raw materials(wt.%)?1026Raw materialKaolinCalcined kaolinQuartzPotash feldsparCalcined talcLCC(LCC:Light Calcium Carbonate)Tab.2 Chemical composition of the glass-ceramic glazes with different MgO contents(wt.%)SampleSiO2MO57.50M156.96M256.33M355.75M455.10M554.44采用上海HV-1000显微硬度计对釉面显微硬度进行测试，测试条件为载荷0.3kg、保压时间1 0 s，每个样品测量5个不同位置点后求取平均值。通过观察烧成后坏体与釉层之间所标记青花的清晰程度来比较各釉面的透明度。采用丹东浩元仪器有限公司X射线衍射仪分析样品的晶相组成，2 0范围为1 0 7 0；以-Al203作为参比物，采用K值法 1 6，借助XRD仪器对釉中各晶相相对含量进行测定，其计算公式如式(1)所示：WsW-TK;(1-w,)式中：Wj为j晶相含量；l为j晶相最强衍射峰强度；I,为参比物-Al2O3最强衍射峰强度；w为参比物-Al2O3在混合样品中含量，其中，w为10%；K;为参比强度。2结果与讨论2.1MgO含量对微晶釉析晶的影响图1 是不同MgO含量(质量分数)样品在烧成温度为1 2 0 0 C并保温30 min后的XRD图；图2是通过K值法计算得到的不同MgO含量样品中的相含量。由图可知，MgO含量对釉中析出晶相的种类影响较大。不引入烧滑石时，MO中主晶相为钙长石(Anorthite,CaOAl2O3:2SiO2,PDF#89-1463),其含量为2 6.7 0 wt.%；次晶相为-(假)硅灰石SiO251.254.1289.6966.3860.750.23表2 不同MgO含量微晶釉的化学组成(wt.%)Al,03Cao19.5617.1119.3617.0719.1317.0418.8317.0018.6116.9718.4216.92(1)Al,0334.3344.495.5518.220.190.10Cao0.120.080.660.183.4155.97Mgo0.250.220.0230.040.32Mgo0.151.002.003.004.005.00(Pseudowollastonite,CaOSiO2,PDF#74-0874),其含量为2 1.1 2 wt.%。Mg O 作为一种强助熔剂，引人1.00wt.%2.00wt.%MgO后，釉的熔融性能开始增强，釉中-硅灰石逐渐熔解，其特征峰消失，釉中晶相转变为单一钙长石晶体，且钙长石晶相含量也从2 6.7 0 wt.%增至31.7 0 wt.%。这可能是由于-硅灰石熔于液相使得更多的Ca+参与钙长石晶相的形成导致钙长石含量增多。当MgO含量增至3.0 0 wt.%时，M3中主晶相仍为钙长石并伴随少量(7.30 wt.%)透辉石(Diopside,CaOMgO2SiO2,PDF#75-1092)生成，但钙长石晶相含量(2 6.8 7 wt.%)与M1-M2(30.40wt.%、31.7 0 w t.%)相比有所减少，这是由于釉中的Ca+不仅参与钙长石晶相的形成还参与了透辉石晶相的析出所致。当MgO含量从3.00wt.%增至5.0 0 wt.%时，透辉石晶相含量也从7.30 wt.%增至1 6.7 7 wt.%。分析认为，当Mg0含量较少时，无法生成透辉石这一类含镁晶相；而当MgO含量为3.0 0 wt.%时，釉中开始析出少量透辉石晶体，随着MgO含量逐渐增多，为透辉石晶相的析出提供了必要条件，越来越多的MgO参与透辉石晶相的形成，导致其衍射峰不断升高。综上所述,引人少量(1.0 0 wt.%2.00 wt.%)Mg0可以熔解釉中的-硅灰石杂相，促进单一钙长石晶相的生成；但当MgO含量超过3.0 0 wt.%时，釉中又开始析出除钙长石以外的第二相透辉石，且透辉石晶相含量随MgO含量的增多而逐渐增大。K202.470.10.8711.50.04K203.863.823.783.753.743.71Na200.120.042.343.180.01Na201.671.611.541.471.411.34Fe2030.240.140.040.080.040.10Fe2030.100.100.100.100.100.10TiO200.500.010.01IL11.150.170.830.345.3943.23TiO20.050.050.060.060.060.06第44卷第5期-Pseudowollastonite1020图1 不同MgO含量样品XRD图Fig.1 XRD patterns of the samples with differentcontents of Mgo图3(a)(b)分别为MO、M3样品在烧成温度为1200C并保温30 min后的SEM图。从图中可以看出，MO、M3样品中均有板片状晶体析出，相较于未引人MgO的MO试样，M3中的板片状晶体尺寸明显增大。这是因为MgO 具有助熔作用，可以降低釉的高温黏度，使得釉的流动性增大、质点迁移速度加快，更有利于晶体长大。通过对图3(b)中板(a)2m(c)1000800600400K200MCaNa州00图3不同MgO含量样品的SEM-EDS分析(a)MO；(b)M3；(c)1 点EDS；(d)2 点EDSFig.3 SEM-EDS analysis results of the samples with different contents of MgO:(a)MO,(b)M3,(c)EDS of point 1 and王思璐等：MgO含量对钙长石微晶釉析晶与性能的影响-Diopside-AnorthiteM5M4M3M2M1MO304020/()Anorthite60Si51.484504030A1201000NaA1Element24Energy/keV1027片状晶体中的相应区域(1 点)进行EDS 分析。板片状晶体(1 点)含较多的Ca、N a 和Al，而K、Mg 元素含量较低,其 nca(Na):nAl：n s i=1:2:4与钙长石 5Na,Cai-xAl2Si2Osnca(Na):nAI:nsi=1:2:2中的nca(Na)：n A I=1：2 一致，相比之下，Si 偏离原子组成比例，这是由于测量背底中硅含量较高 1 7 所致。其中，钙长石常呈板柱状或板片状晶体，钙长石还可以与钠长石以任意比例互溶，形成钠钙长石120Glass Phase110-Diopside1005060Point125.85813.9213.7702.4160.878.744厂SiKCa Mg68(d)EDS of point 2PseudowollastoniteAnorthite7090-8030201000.15图2 各微晶釉样品中的相含量Fig.2 Phase contents of the crystalline glazes(b)800(d)600suno8.4400K200Mg010065.8307.301.002.00MgO content/(wt.%)DiopsideAnorthite2m50Si40.618(%ne)auuon403020100ONaAl Si K CaMgCaElement24Energy/kev88.3613.973.004.00Point231.26612.6344.71178.989.1900.592口616.778805.00810陶瓷含報2023年1 0 月.1028固溶体 1 8。结合图1 中XRD和图2 中半定量结果分析可知，该板片状晶体为钙长石；同理，图3(b)中短柱状晶体(2 点)中富含Mg、Ca 元素，而A1元素含量较低，其nca：n Mg：n s i=1.0 0：0.7 2：2.47 与透辉石理论组成比例nca：n Mg：n s i=-1：1：2 基本吻合，根据文献报道 1 9，透辉石单晶发育完好时呈短柱状，结合图1 中的XRD分析结果和晶体形貌可知，图3(b)中短柱状晶体为透辉石。2.2MgO含量对微晶釉熔融性能的影响图4是烧成温度为1 2 0 0 并保温30 min后不同MgO含量微晶釉釉球熔融效果图。从图中可以看出，在1 2 0 0 下烧成的釉球均处于熔融状态。结合图5不同MgO含量样品釉球流动直径图可知，MgO含量对釉的熔融性能影响很大，随着MgO含量从0.1 5wt.%增至4.0 0 wt.%，釉球直径从18.14mm增至2 0.7 8 mm，说明釉的黏度逐渐减小、熔融性能增强；当MgO含量增至5.0 0 wt.%时，釉球直径急剧下降至1 8.36 mm，表明釉的流动性开始降低、熔融性能减小。产生这种现象的原因可以解释为当MgO引人量较少(5.0 0 wt.%)时,MgO作为网络外体氧化物，此时熔体中的游离氧数量增加，O/Si值不断增大，导致硅氧阴离子基团解离，起到断网的作用，加快了黏滞流动和传质过程 2 0-2 1，使得釉球直径逐渐增大，熔融性能增强；但当MgO引人量过多(5.0 0 wt.%)时，有更多的Al203和 SiO2将熔于液相，使得液相中的AlO;和SiO2过饱和度增大 2，导致釉料黏度开始增大，熔融性能减弱，釉球直径减小。综上所述，引入少量(4.0 0 wt.%)MgO对釉的熔融性能具有提升作用；但MgO引人量超过4.0 0 wt.%时，釉的熔融性能又开始下降。00000070Crystal phasecontent/%Vicker hardness/GPaMOM1图4不同MgO含量样品釉球熔融效果图Fig.4 Glaze balls melting profiles of the samples withdifferent contents of Mgo2.3MgO含量对微晶釉釉面显微硬度的影响图6 为不同MgO含量样品的晶相总量及釉面显微硬度。由于釉面硬度与釉中析出晶相的种类及含量息息相关 2 3;其中，-(假)硅灰石 5莫氏硬度为4.5 5.0；透辉石 2 4莫氏硬度为5.5 6.0；钙长石莫氏硬度为6.0 6.5。由图可知，随着Mg0含量增多釉面显微硬度值呈逐渐增大的变化趋势。结合图1 中的XRD图谱可知，随着MgO的引人，晶相种类开始发生改变，虽然MO样品中含有的晶相总量(47.8 2 wt.%)最多，但其钙长石含量(2 6.7 0 wt.%)最少，而-硅灰石的莫氏硬度小于透辉石和钙长石，导致其釉面显微硬度值整体偏小；当Mg0含量增至1.0 0 wt.%2.00wt.%时，M1 和M2 中析出的主晶相为单一钙长石，由于钙长石硬度大于-硅灰石，且 M1、M2 中钙长石晶相含量较多，导致釉面显微硬度值开始缓慢增大；进一步增加MgO含量至3.0 0 wt.%5.00wt.%时，M3-M5相较于M1、M2 样品中钙长石晶相含量有所减少，但是釉中开始逐渐析出透辉石晶相，随着釉中生成透辉石晶相含量不断增多，釉中晶相总含量增多导致釉面显微硬度逐渐增大。随着MgO含量从0.1 5wt.%增至5.0 0 wt.%，釉面硬度值也从4.92GPa增大至5.6 4GPa，增幅1 4.6 3%；说明引入MgO有利于釉面显微硬度的提升。2120.7020.0720-19-18.14180.15图5不同MgO含量样品釉球流动直径Fig.5 Flow diameter of the glaze balls with differentcontents of Mgo6.55.605.646.0M2M320.7818.601.00MgOcontent/(wt.%)M4M518.362.003.005.26604.924.95+0.61%+1.63%47.82%5040302010图6 不同MgO含量样品晶相总含量和釉面硬度Fig.6 Total crystal phase content and glaze hardness of thesamples versus the content of MgO4.005.00+6.10%41.64%30.40%31.70%34.17%0.151.002.003.004.005.00MgO content/(wt.%)5.005.55.04.545.58%4.03.52.53.02.01.51.0第44卷第5期2.4MgO含量对微晶釉釉面透明度的影响图7 为不同MgO含量样品在烧成温度为1200并保温30 min后的实物效果图，所有样品釉面均无缺陷。通过对比各样品釉面与坏体之间蓝色编号的清晰度来比较各样品釉面的透明度。由图可知，MgO含量对釉面透明度影响较大。当Mg0含量为1.0 0 wt.%3.00wt.%时，M1-M3样品釉面透明度较好，基本满足建陶砖使用要求；进一步增大MgO含量至4.0 0 wt.%，透明度开始降低；含5.0 0 wt.%MgO的M5样品釉面逐渐乳浊失透。由于透明度与各相间折射率差值和界面数量有关，且各相之间的折射率差值越小、界面数量越少其釉面越透明。其中，-硅灰石、透辉石、钙长石和钠钙硅璃相的折射率分别为1.6 2 2 5、1.70 26、1.57 2 和 1.51 2 7 MO 釉中晶相由-硅灰石和钙长石组成，-硅灰石与玻璃相之间的折射率差值(0.1 1)偏大，导致其透明度较差。与之相比，M1-M2样品釉面仅存在单一晶相钙长石，克服了两种晶体的存在，减少了晶相之间的界面。同时，钙长石晶体的折射率最接近玻璃相，两个因素共同作用，减少了晶相与玻璃相和晶相与晶相之间的散射损耗，使得M1-M2釉面具有最佳透明度。而M3样品中虽存在第二相透辉石，但由于透辉石晶相含量(7.30 wt.%)较低，釉面透明度较好。随着MgO含量增大至4.00wt.%5.00wt.%，结合图1 中的XRD图和图2 中的半定量分析结果可知，釉中析出透辉石晶相含量开始逐渐增加，一方面晶界数量不断增多。另外，透辉石与玻璃相之间的折射率差值(0.1 9)较高，两个因素共同作用导致散射增强，釉面逐渐半透明甚至乳浊失透。MOM1MoMIM2M3图7 不同MgO含量样品釉面的实物效果图Fig.7 Photos of the samples with different contents of MgO综上所述，想要获得透明度较高的釉面，釉中最好仅析出单一的钙长石晶体，大量的透辉石晶体必将严重影响其釉面透明度。3 结 论MgO含量对微晶釉中析出晶相的种类以及釉面各项性能影响较大。王思璐等：MgO含量对钙长石微晶釉析晶与性能的影响釉面硬度值为5.2 6 GPa。参考文献：1，何曼微晶玻璃釉的制备及晶化行为研究 D郑州大学，2012.2 CASASOLA R,RINCON J M,ROMERO M.Glass-ceramicglazes for ceramic tiles:A review J.Journal of MaterialsScience,2012,47(2):553-582.3 WANG S H,PENG C,HUANG Z L,et al.Clustering of zirconin raw glaze and its influence on optical properties of opaqueglaze J.Journal of the European Ceramic Society,2014,34(2):541-547.4TORRES F J,RUIZ DE SOLA E,ALARCON J.Mechanism ofcrystallization of fast fired mullite-based glass-ceramic glazesfor floor-tiles.Journal of Non-Crystalline Solids,2006,352(21):2159-2165.5蔡璟沛.MgO-ZnO-Al2O3-SiO2系微晶釉的制备及其析晶机理研究 D.华南理工大学,2 0 1 8.6 黄凯顽火辉石微晶乳浊釉料的制备及性能研究 D。华南理M2M3.1029(1）随着MgO含量从0.1 5wt.%增至1.00wt.%2.00wt.%，釉中晶相种类从钙长石和-硅灰石两相共存转变成单一钙长石；MgO含量增至3.0 0 wt.%5.00wt.%时，釉中晶相又从单一钙长石相转变成钙长石和透辉石两相共存。(2)随着MgO含量从0.1 5wt.%升至5.0 0 wt.%,釉球直径先增大后减小；釉的熔融性能先增强后减弱；釉面显微硬度呈逐渐增大的变化趋势，即从4.9 2 GPa增至5.6 4GPa；釉面透明度先提高后降低。(3）当MgO含量为3.0 0 wt.%时所制备的微晶釉透明度较好，釉中主晶相为钙长石，其含量为26.87wt.%；次晶相为透辉石，其含量为7.3wt.%，M4M5工大学,2 0 2 1.7赵佑晨。建筑陶瓷抛釉砖耐磨釉的研究 D.景德镇陶瓷大学,2020.8 曹承鑫，王少华，李德发，等。一种纳米钙长石粉体、钙长石微晶熔块及透明微晶釉陶瓷砖：ZL115521073AP.2022-12-27.9WANG S H,LI X N,WANG C,et al.Anorthite-basedtransparent glass-ceramic glaze for ceramic tiles:Preparationand crystallization mechanism.Journal of the EuropeanCeramic Society,2022,42(3):1132-1140.10 GAJEKM,PARTYKA J,RAPACZ-KMITA A,et al.Development of anorthite based white porcelain glaze withoutZrSi4 content J.Ceramics International,2016,43(2):1703-1709.陶瓷含報2023年1 0 月.10301 BANIJAMALI S.Preparation of glass-ceramic glazes for fastfiring applications by CaF2 substitution with B2O;in theCaO-CaF2-Al2O3-SiO2 system J.Ceramics International,2013,39(8):8815-8822.12】马铁成，缪松兰，林绍贤，等。陶瓷工艺学 M。北京：中国轻工业出版社,2 0 2 0.13戴长禄，杨勇，杨明.镁在建筑陶瓷坏体、釉料以及微晶玻璃中的作用与影响 J。佛山陶瓷,2 0 1 0,2 0(9):37-42.DAI C L,YANG Y,YANG M.Foshan Ceramics,2010,20(9):37-42.14 FROBERG L,KRONBERG T,HUPA L,et al.Influence offiring 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