SH∕T 1492-2020 工业用1-丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法(石油化工).pdf

. . . . 中中华华人人民民共共和和国国石石油油化化工工行行业业标标准准 / 代替 / 和 / 工工业业用用 丁丁烯烯纯纯度度及及烃烃类类杂杂质质的的测测定定气气相相色色谱谱法法 发发布布 实实施施中中华华人人民民共共和和国国工工业业和和信信息息化化部部 发发布布前 言本标准按照 / 给出的规则起草本标准代替 / 工业用 丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 和 / 工业用 丁烯中微量丙二烯和丙炔的测定 气相色谱法 与 / 、 / 相比 主要技术变化如下: 把 / 和 / 合二为一 统一为 / 范围中增加了 丁二烯含量不小于 / 将载气由氢气改成氮气 (见 / 和 / 版 ) 修改了典型色谱操作条件 (见 / 和 / 版 ) 修改了液体进样阀示意图 (见图 / 和 / 版图 ) 修改了高压液体进样阀进样量及相关内容 (见 / 版 ) 增加了闪蒸仪汽化装置的相关内容 删除了小量液态样品汽化装置的相关内容 (见 / 和 / 版 ) 修改了气体进样阀进样量及相关内容 (见 / 和 / 版 ) 重新确定了方法的精密度 (见第 章) 增加了质量控制 (见第 章)本标准由中国石油化工集团有限公司提出本标准由全国化学标准化技术委员会石油化学分技术委员会 (/ / ) 归口本标准起草单位: 中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院本标准主要起草人: 唐琦民、 李继文、 王川本标准所代替标准的历次版本发布情况为: / / / / / 工业用 丁烯纯度及烃类杂质的测定气相色谱法 警示 本标准并不是旨在说明与其使用有关的所有安全问题 使用者有责任采取适当的安全与健康措施 保证符合国家有关法规的规定 范围本标准规定了用气相色谱法测定工业用 丁烯的纯度及烃类杂质含量本标准适用于纯度不小于 (质量分数) 丙烷、 丙烯、 异丁烷、 正丁烷、 乙炔、 反丁烯、 异丁烯、 顺丁烯等烃类杂质含量不小于 (质量分数) 丙二烯、 丙炔含量不小于 / 丁二烯含量不小于 / 或 (质量分数) 的工业用 丁烯试样的测定由于本标准不能测定所有可能存在的杂质如含氧化合物、 异丁烯二聚物、 水等 所以要全面表征丁烯样品还需要应用其他的试验方法 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的 凡是注日期的引用文件 仅注日期的版本适用于本文件 凡是不注日期的引用文件 其最新版本 (包括所有的修改单) 适用于本文件/ 工业用化学产品采样安全通则/ 工业用丁二烯中微量水的测定 卡尔费休库仑法/ 数值修约规则与极限数值的表示和判定/ 工业用裂解碳四 液态采样法/ 工业用碳四烯烃中微量含氧化合物的测定 气相色谱法/ 碳四烯烃中微量羰基化合物含量的测定 分光光度法/ 碳四烃类中羰基化合物含量的测定 容量法 原理 校正面积归一化法 在本标准规定的条件下 将适量的试样注入配置氢火焰离子化检测器 () 的气相色谱仪进行分析 丁烯与各烃类杂质组分在色谱柱上被有效分离 测量所有组分的峰面积 根据校正面积归一化法计算各烃类组分的含量 (质量分数) 含氧化合物、 水、 羰基化合物等杂质用相应的标准方法测定并将所得的结果与本标准测定结果进行归一化处理注: 校正面积归一法不适用于微量丙二烯和丙炔的测定 外标法在本标准规定的条件下 将适量的试样和标样分别注入配置氢火焰离子化检测器 () 的气相色谱仪进行分析 丁烯与各烃类杂质组分在色谱柱上被有效分离 测定试样和标样中每个烃类杂质的/ 峰面积 由试样烃类杂质峰面积和标样峰面积之比计算每个烃类杂质的含量 丁烯纯度以 减去本标准测得的杂质含量以及由其他标准方法测得的含氧化合物、 水、 羰基化合物等杂质含量计算 试剂与材料 载气 氮气 纯度不低于 (体积分数) 经硅胶及 分子筛干燥 净化 辅助气氮气 纯度不低于 (体积分数) 经硅胶及 分子筛干燥 净化 燃烧气氢气 纯度不低于 (体积分数) 经硅胶及 分子筛干燥 净化 助燃气空气 经硅胶及 分子筛干燥 净化警示 上述气体为高压压缩气体或极易燃气体 应注意安全使用 标样以 丁烯为本底 含有包括丙烷、 丙烯、 异丁烷、 正丁烷、 丙二烯、 乙炔、 反丁烯、 异丁烯、顺丁烯、 丁二烯、 丙炔等已知杂质含量 (质量分数) 的液态标样 可由市场购买有证标样或用重量法自行制备 标样中烃类杂质的含量应与待测试样相近 仪器设备 气相色谱仪 配置气体进样阀或高压液体进样阀、 氢火焰离子化检测器 对本标准所规定的最低测定浓度下的烃类杂质所产生的峰高应至少大于噪声的两倍 采用校正面积归一化法定量时 动态线性范围满足定量要求 色谱柱推荐的色谱柱及典型操作条件见表 典型色谱图见图 、 图 能满足分离要求的其他色谱柱和色谱条件也可使用表 色谱柱及典型操作条件色 谱 条 件条件 条件 色谱柱/ / 柱长 柱内径 膜厚 载气 () 流量 / / 表 (续)色 谱 条 件条件 条件 柱温初始温度保持时间 升温速率 / 终止温度保持时间 汽化室温度检测器温度阀箱温度分流比 进样量液态 气态 注: 条件 适用于采用校正面积归一化法或外标法测定除微量丙二烯和丙炔外的烃类杂质以及 丁烯产品纯度条件 适用于采用外标法测定微量的丙二烯和丙炔 也可用于测定微量的 丁二烯 记录装置色谱工作站或积分仪丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 丙二烯 乙炔 反丁烯丁烯 异丁烯 顺丁烯 丁二烯 丙炔图 标样在 / 毛细管柱典型色谱图/ 丙烷 丙烯 异丁烷 正丁烷 丙二烯 乙炔 反丁烯丁烯 异丁烯 顺丁烯 丁二烯 丙炔图 标样在 / 毛细管柱典型色谱图 进样装置 液体进样装置 凡能满足以下要求的液体进样阀 (定量管容积 ) 或合适的其他液体进样装置均可使用: 在不低于使用温度时的 丁烯蒸气压下 能将 丁烯以液体状态重复进样 并满足色谱分离要求液体进样装置的流程示意图见图 进样时 将采样钢瓶出口阀开启 用液态样品充分置换定量管后 即可操作进样阀 将试样注入色谱仪 然后关闭钢瓶出口阀注 : 金属过滤器可采用孔径为 的不锈钢烧结砂芯 以滤除样品中可能存在的机械杂质 保护进样阀进样阀出口可安装适当长度的不锈钢毛细管 (或阻尼阀) 以避免样品汽化 造成失真 影响进样重复性注 : 使用液体进样阀进样时 可用氮气对取样钢瓶充压至 后进样图 液体进样装置的流程示意图/ 气体进样装置可采用闪蒸汽化装置将液态 丁烯样品汽化 也可采用其他合适的样品汽化方式 汽化装置必须保证液体样品完全汽化 使气体组成与液体样品的组成保持一致 汽化后 采用六通气体进样阀进样(定量管容积为 ) 样品按 / 和 / 规定的安全与技术要求采取样品 试验步骤 仪器准备 按照仪器说明书 在气相色谱仪中安装并老化色谱柱 然后按照表 推荐的操作条件调节仪器待仪器稳定后即可开始测试 校正面积归一化法 相对质量校正因子的测定 采用气体进样装置或液体进样装置 按表 的条件 所规定的条件 向气相色谱仪注入适量的标样( ) 若采用液体进样阀 按 的规定操作 若采用气体进样系统 按 的规定操作 重复测定两次 测量各烃类组分的峰面积 相对质量校正因子的计算烃类杂质相对于 丁烯的质量校正因子 () 按式 () 计算:()式中: 标样中组分 相对于 丁烯的相对质量校正因子 标样中组分 的含量 (质量分数) 标样中 丁烯的峰面积 标样中组分 的峰面积 标样中 丁烯的含量 (质量分数)各组分两次相对质量校正因子 () 测定结果之差应不大于其平均值的 取其平均值作为该组分的相对质量校正因子 应保留三位有效数字 试样测定按 的规定 向气相色谱仪注入 丁烯样品 重复测定两次 记录各烃类组分的峰面积 外标法 标样的测定 采用气体进样装置或液体进样装置 按表 的条件 或条件 所规定的条件 向气相色谱仪注入标/ 样 ( ) 重复测定两次 记录各烃类组分的峰面积 两次重复测定的峰面积之差应不大于其平均值的 试样测定在 的相同条件下注入 丁烯样品 重复测定两次并记录各烃类组分的峰面积 试验数据处理 若采用校准面积归一化法 丁烯的纯度及各组分的含量 () 按式 () 计算 ( )()式中: 试样中组分 的含量 (质量分数) 试样中组分 的峰面积 试样中组分 的相对质量校正因子 采用其他方法 (/ 、 / 、 / 或 / ) 测得的含氧化合物、水、 羰基化合物杂质总量 (质量分数) 若采用外标法 各组分的含量 () 按式 () 计算()式中: 试样中组分 的含量 (质量分数) 试样中组分 的峰面积 标样中组分 的含量 (质量分数) 标样中组分 的平均峰面积丁烯纯度 () 按式 () 计算 以 (质量分数) 表示 ()式中: 试样中烃类杂质组分 的总含量 (质量分数) 采用其他方法 (/ 、 / 、 / 或 / ) 测得的含氧化合物、 水、 羰基化合物杂质总量 (质量分数) 若以 / 表示试样中的丙二烯、 丙炔和 丁二烯含量 () 按式 () 进行计算()式中: 试样中丙二烯、 丙炔或 丁二烯的含量 (质量分数) 丙二烯或丙炔的相对分子质量 ( ) 丁二烯的相对分子质量 ( ) 丁烯的相对分子质量 ( ) 对于任一试样 以两次重复测定结果的算术平均值报告其分析结果 分析结果的数值修约按 / 的规定进行 报告 丁烯纯度 应精确至 (质量分数) 报告除丙二烯、 丙炔、 丁二烯以外烃类杂质含量 应精确至 (质量分数) 同时报告丙二烯、 丙炔、 丁二烯杂质含量 应精确至/ / 或 (质量分数) 重复性在同一实验室 由同一操作者使用相同设备 按相同的测试方法 并在短时间内对同一被测对象相互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不应超过表 规定的重复性限 () 以大于重复性限 () 的情况不超过 为前提表 重复性限组 分 含 量重复性限 () (质量分数) 或 / (质量分数) 或 / 其平均值的 其平均值的 丁烯纯度 (质量分数) (质量分数) 质量控制 实验室应定期分析质量控制样品 以保证测试结果的准确性 氧化铝色谱柱长时间使用后 分离性能产生变化 实验室应定期使用质量控制样品检验其分离性能 质量控制样品应当是稳定的 且相对于被分析样品是具有代表性的 质量控制样品可选用自行配制的标样或市售的有证标样 报告报告应包括下列内容:) 有关样品的全部资料 例如样品名称、 批号、 采样地点、 采样日期、 采样时间等) 本标准编号) 分析结果) 测定中观察到的任何异常现象的细节及其说明) 分析人员的姓名及分析日期等/ 中 华 人 民 共 和 国 石 油 化 工 行 业 标 准 工业用 1-丁烯纯度及烃类杂质的测定 气相色谱法 SH/T 14922020 * 中国石化出版社出版发行 地址：北京市东城区安定门外大街 58 号 邮编：100011 电话： [phone] 石化标准编辑部电话： [phone] 发行部电话： [phone] http:/www.sinopec- E-mail: 北京艾普海德印刷有限公司印刷 版权专有 不得翻印 * 开本 8801230 1/16 0.75 印张 17 千字 2021 年 3 月第 1 版 2021 年 3 月第 1 次印刷 * 书号：1551141751 定价：30.00 元 SH/T 14922020