第五章配位化合物与配位平衡.doc

第五章 配位化合物与配位平衡
一、配合物的组成。

（1）中心离子或原子：是具有空的价层轨道的金属正离子或原子, 一般为过渡金属离子或原子。
如： Fe3＋、Co2＋、Ni2＋、Cu2＋、Zn2＋、Fe、Ni

（2）配位体：是与中心离子或原子结合的以一定的空间构型分布在中心体周围的中性分子或负离子。配位原子上一定得有孤电子对。有些配位体上含有两个或两个以上配位原子，可以同时与中心离子配位成键，此配体称为多齿配位体。例如：H2NCH2CH2NH2,简称en。
如：NH3、CN－、NO2－（硝基）、ONO－（亚硝酸）、NCS－（异硫氰根）、SCN－（硫氰根）

如：[Cu（NH3）4]2+ 4个
如： [Co（en）2（NH3）2]Cl 3 2×2+2 = 6个
对单基配位体 配位数 = 配位体的数目
对多基配位体 配位数 = 配位体的数目×该配位体的基数（齿数）
命名原则
1、配合物的命名即内外界之间的命名同无机化合物。
2、内界命名按：阴离子配体®中性分子配体®合®中心离子(氧化数)。
3、同类型配体：按配位原子元素符号英文字母顺序。

二、配合物的系统命名。

三、配合物的价键理论

价键理论：在形成配合物时，中心离子以空的杂化轨道接受配体中的配位原子提供的孤对电了，形成配位键。在成键过程中进行各种类型的杂化，杂化轨道的类型决定着配合物的空间构型。根据参与杂化的轨道能级不同，配合物分为外轨型和内轨型两种。
外轨型配合物：中心离子提供最外层的ns、np、nd轨道杂化成键。
内轨型配合物：中心离子提供次外层的（n-1 ）d轨道杂化成键。

四、配合物配合离解平衡。

配合物的稳定常数和不稳定常数

[Cu(NH3)4]2+ (aq) Û Cu2+ (aq) + 4NH3 (aq)

显然，对于同一配合物来说，配离子的稳定常数和不稳定常数之间有如下关系：
K 不稳Ө =1/K 稳Ө
例题：0.10 mol/L 的[Cu(NH3)42+] 溶液中Cu2+的浓度是多少？若溶液中含有 0.10 mol/L 的 NH3 ，此时溶液中Cu2+的浓度又为多少？已知KfӨ = 2.1´1013
解：设Cu2+的平衡浓度c(Cu2+) = x mol/L, 则：
Cu2+(aq) + 4NH3(aq) Û [Cu(NH3)4]2+ (aq)
平衡浓度： x 4x 0.10 – x
KfӨ = (0.10 – x)/[ x×(4x)4 ] = 2.1´1013
x = 4.5´10–4 mol/L

五、螯合物。

螯合物：由配体与中心离子形成的具有环状结构配合物。螯合物比具有相同配位原子的简单配合物更稳定。
螯合剂：能与中心离子形成具有环状结构的配位剂。
螯合剂应具备的条件：含有两个或两个以上的配位原子；配位原子之间间隔两个或三个其它原子。