十三章羧酸衍生物00001市公开课金奖市赛课一等奖课件.pptx

第十三 章 羧酸衍生物,13-1 羧酸衍生物结构和命名,13-2 羧酸衍生物互相转化,13-3 酯水解历程,13-4 羧酸衍生物还原反应,13-5 与Grignard 试剂反应,13-6 Claisen酯缩合反应,13-7 酰胺氮原子上反应,13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯,在有机合成上应用,第1页,第1页,羧酸衍生物在结构上共同特点是都含有酰基，酰基与其所连基团都能形成P-共轭体系。,13-1 羧酸衍生物结构和命名,一,、,羧酸衍生物结构,第2页,第2页,二、羧酸衍生物命名,第3页,第3页,第4页,第4页,13-2 羧酸衍生物互相转化,羧酸与羧酸衍生物之间转变是可逆；羧酸衍生物之间转变普通是不可逆,第5页,第5页,反应通式：,反应机理：,水解、醇解、氨解反应机理及活性大小解释,第6页,第6页,反应难易主要取决于羰基碳电正性与“B”亲核能力、R体积以及Z稳定性。有下列规律：,(1)吸电子诱导效应愈强，羰基碳电正性愈大，反应愈快；(2)供电子共轭效应愈差，羰基碳电正性愈大愈大，反应愈快；(3)Z-愈稳定，反应愈易进行。,第7页,第7页,13-3 酯水解历程,Bac2碱催化酰氧键断裂机理,:,共有八种历程：Bac1 Bac2 Bal1 Ba12 Aac1 Aac2 Aa11 Aa12,第8页,第8页,13-4 羧酸衍生物还原反应,第9页,第9页,第10页,第10页,13-5 与Grignard 试剂反应,一、与酰氯反应,第11页,第11页,二、与酯反应,第12页,第12页,13-6 Claisen酯缩合反应,一、反应,第13页,第13页,二、机理,第14页,第14页,三、NaOEt NaH与,3,CNa应用,NaOEt能使含两个-H酯缩合，应用最广。NaH、,3,CNa能使所有被NaOEt缩合酯缩合，还能使只有一个-H酯缩合,。,四、缩合类型,1.相同酯之间缩合,第15页,第15页,2.分子内Claisen酯缩合,3.交叉Claisen酯缩合,第16页,第16页,13-7 酰胺氮原子上反应,一、酸碱性（Lewis酸碱理论，Brnsted酸碱理论）,二、脱水反应,第17页,第17页,三、Hofmann降级反应,第18页,第18页,一、乙酰乙酸乙酯,（一）性质,1互变异构现象,13-8 乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成上应用,第19页,第19页,2、酮式分解,3、酸式分解,第20页,第20页,4、烃基化,（二）合成实例,第21页,第21页,二、丙二酸二乙酯合成法（DEM 合成法）,第22页,第22页,13-9 有机合成简介,一、有机合成术语,有机合成,是使原料按一定顺序进行一系列化学反应，得到含有指定结构有机化合物过程,。,欲待合成分子称为,目的分子,，每一个独立化学反应称为,单元反应,，按照一定顺序进行一系列,单元反应,，就构成了所谓,合成路线。,逆合成法,就是从目的分子出发，由后往前推，推导出目的分子前体，并同样地找出前体前体。如此继续直至达到较简朴起始原料（或所给原料）。逆合成法是“以退为进”手段。,第23页,第23页,二、路线设计普通原则,（1）采取尽也许有效（产率高）反应和方便步骤，尽也许地避免和控制副反应发生。因为副反应不但降低收率，而且会造成份离和提纯上困难。,（2）总收率要高：每个单元反应收率高；单元反应要尽也许少。,（3）原料是易得和价廉,碳架建立、官能团转化、立体化学选择和控制。,三、对目的分子结构设计主要考虑三个方面问题,第24页,第24页,