紫外光照对甲维盐·吡丙醚悬浮剂中吡丙醚稳定性的影响.pdf

收稿日期:基金项目:福建省科技厅对外合作项目()作者简介:廖金英()女博士副教授 研究方向:药物分析农药残留分析昆虫抗药性:.廖金英蔡立君王若南等.紫外光照对甲维盐吡丙醚悬浮剂中吡丙醚稳定性的影响.武夷科学():.紫外光照对甲维盐吡丙醚悬浮剂中吡丙醚稳定性的影响廖金英 蔡立君 王若南 袁菁菁 敖进容 刘文静 陈欣怡 陈 涛(福建农林大学植物保护学院 福建 福州)摘要:通过建立吡丙醚残留检测的高效液相色谱()分析方法研究紫外光照对吡丙醚稳定性的影响用乙酸乙酯提取旋蒸法浓缩近干后用甲醇定容高效液相色谱法检测吡丙醚 结果显示采用 色谱柱进行分离以甲醇乙腈水()为流动相在质量浓度为.时吡丙醚的浓度与其峰面积有良好的线性相关性相关系数为.在加标水平分别为.、.、.下吡丙醚萃取平均回收率分别为.、.和.变异系数分别为.、.和.表明该方法可用于水溶液中吡丙醚残留量的检测 在紫外照射达到 时吡丙醚含量显著下降 后吡丙醚含量极显著下降降解率可达.因此吡丙醚在紫外光照下其含量会受到影响关键词:吡丙醚 高效液相色谱 液液萃取 紫外光照 稳定性中图分类号:文献标识码:文章编号:()():()().().:吡丙醚()又称蚊蝇醚其化学名称为 苯氧苯基()(吡啶基氧)丙基醚分子式为(梁方印等)该药剂用于防治蔬菜、棉花和水果上的白粉虱和介壳虫(谭海军等)还可以抑制蚊子和苍蝇的化蛹和幼虫孵化 吡丙醚具有耐光性好武夷科学 ():.:./.(徐逸楣)、用量少、持效期长、叶片传导性和内部吸收强等特点它对作物安全、对哺乳动物的毒性低、对生态环境的影响也小()被认为是综合治理虫害的有效药剂之一并逐渐成为杀虫剂研发的一个重要领域 吡丙醚与甲氨基阿维菌素苯甲酸盐组合对于防治稻田害虫、园艺害虫以及棉花有显著的效果(严兴祥姚士桐等张伟等)环境条件对农药药效具有很大影响紫外光可以破坏农药的成分结构从而使主要成分的双键断裂(季仁东季仁东等)进而影响农药的作用 强烈的阳光照射会加快农药的挥发和分解缩短药剂的药效期导致药效降低(蒋丽云等)研究表明紫外光照射对大部分农药都有不同的降解作用(季仁东等李斌等刘超等)随着人们生活水平的提高食品的农药残留问题也越发被注重农药残留量的检测技术也在不断地得到更新和发展 常见的吡丙醚残留分析方法有高效液相色谱法()()、液相色谱串联质谱法()(赵广宇等 )、气相色谱法()()、气相色谱串联质谱法()()等 而关于吡丙醚残留量的检测也已有了许多的研究报道 刘阳等()以乙腈为萃取剂通过气相色谱串联质谱法检测番茄果实中吡丙醚的残留量张爱娟等()以乙腈为萃取剂经 后采用高效液相色谱串联质谱法测定大枣中吡丙醚的残留量刘建华等()采用高效液相色谱法对吡丙醚乳油进行定量分析黄燕羽等()采用了高效液相色谱法测定了 吡丙醚氟虫腈微囊悬浮悬浮剂中的吡丙醚秦世鹏等()基于 和高效液相色谱串联质谱法检测了田间玉米样品中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和吡丙醚的残留量 但用高效液相色谱法检测甲维盐吡丙醚悬浮剂中吡丙醚含量的报道还未见到 本文选用乙酸乙酯为萃取剂相较于前人使用的乙腈毒性小、且成本相对较低简化流动相成分采用甲醇乙腈水为流动相高效液相色谱仪检测吡丙醚含量测定紫外光照后吡丙醚的残留量以及降解率研究紫外光照对于吡丙醚稳定性的影响从而评估在田间应用时太阳光照射对吡丙醚稳定性的影响 材料与方法.试剂与仪器试验所用试剂:乙腈(色谱级默克股份两合公司)甲醇(色谱级默克股份两合公司)乙酸乙酯(分析纯国药集团化学试剂有限公司)吡丙醚标准品(含量.上海源叶生物科技有限公司)甲氨基阿维菌素苯甲酸盐(甲维盐)吡丙醚悬浮剂(吡丙醚含量 上海生农生化制品股份有限公司)试验所用仪器:旋转蒸发仪电热恒温水浴锅高效液相色谱仪(岛津)超声波清洗器紫外灯().标准溶液的配制精密称取.(精确至.)吡丙醚标准品置于 个.棕色容量瓶中加入少量甲醇超声 使完全溶解待冷却至室温后用甲醇定容配成.的吡丙醚标准溶液置于冰箱中冷藏备用武 夷 科 学 第 卷.色谱条件筛选流速:.柱温 等度洗脱进样量 检测器检测波长 设计 种流动相比例分别是甲醇乙腈水()和甲醇乙腈水()通过对比色谱图的分离度、拖尾因子以及保留时间选择最优色谱条件.试样溶液的配制准确量取 甲维盐吡丙醚悬浮剂.置于.容量瓶中加入纯水超声 冷却到室温后纯水定容再移取.至.的容量瓶内用纯水定容至刻度线配置成吡丙醚理论浓度为.的供试溶液用于吡丙醚样品、精密度和准确度试验的检测.吡丙醚浓度与峰面积的线性相关性试验从.的吡丙醚标准母液中分别移取.、.、.、.、.至 棕色容量瓶中用甲醇溶解定容用.滤膜过滤滤液在上述选定的色谱条件下进行高效液相色谱检测每个样品重复 次取峰面积的平均值浓度为 平均峰面积为 用 建立标准曲线图以此得出其线性方程以及相关系数.试样前处理量取配制的甲维盐吡丙醚供试溶液 置于分液漏斗中加入 乙酸乙酯振摇 重复萃取 次收集 次萃取溶液 蒸发浓缩至近干后用少量的甲醇洗涤圆底烧瓶 次合并洗涤液于 棕色容量瓶中用甲醇定容至刻度线用.的滤膜过滤滤液待测.方法的精密度试验量取配制的甲维盐吡丙醚供试溶液采用上述的试样前处理方法处理后用选定的更优的色谱条件采用 检测平行测定 次将测得的峰面积带入线性方程式计算浓度用求其标准偏差以及变异系数.方法的准确度试验取配制的甲维盐吡丙醚供试溶液 置于分液漏斗中分别添加上述配制的浓度为.的吡丙醚标准溶液.、.和.采用试样前处理方法提取样品再经.滤膜过滤滤液在上述选定色谱条件下 测定每个样品测定 次结果取平均值将测得的峰面积带入线性方程式计算浓度并统计加标回收率、标准偏差以及变异系数回收率/(加标试样测定值试样测定值/加标量).样品的紫外光照模拟试验将配制的甲维盐吡丙醚供试溶液超声 冷却至室温后移取 供试溶液分别置于 个 容量瓶中将 个容量瓶同时放置在 根 的紫外灯下照射 照射时间分别为、时随机抽取 瓶进行萃取浓缩处理萃取液.滤膜过滤滤液在上述选定的色谱条件下 检测将测得的峰面积带入线性方程计算浓度统计降解率用 中 法进行显著性方差分析降解率/试样降解后浓度/试样初始浓度 第 期廖金英等:紫外光照对甲维盐吡丙醚悬浮剂中吡丙醚稳定性的影响 结果与分析.色谱条件的筛选经过 检测器全波长扫描获得吡丙醚在 的三维色谱图(图)经三维色谱图的数据采集及分析最后确定吡丙醚的最大吸收波长在 附近(图)流动相为甲醇乙腈水()时(图)吡丙醚分离度为.拖尾因子为.保留时间.流动相为甲醇乙腈水()时(图)吡图 甲维盐吡丙醚试样 检测色谱图 丙醚分离度为.拖尾因子为.保留时间.结果表明在 种不同的流动相吡丙醚与其他成分均能得到很好的分离但流动相为甲醇乙腈水()吡丙醚色谱峰的分离度、拖尾因子和保留时间都较为理想确定吡丙醚的色谱条件色谱柱为 柱检测波长 进样量 流动相甲醇乙腈水()流速 图 吡丙醚标样 处高效液相色谱图 图 流动相为甲醇乙腈水()甲维盐吡丙醚试样色谱图 ()武 夷 科 学 第 卷图 流动相为甲醇乙腈水()甲维盐吡丙醚试样色谱图 ().吡丙醚浓度与峰面积线性方程将配制的 个浓度梯度的标准样品在流动相为甲醇乙腈水()流速.柱温 等度洗脱检测波长 进样体积为 的条件下进行分析从低浓度开始检测每个样品平行检测 次 吡丙醚浓度与峰面积线性图见图 吡丙醚的线性方程为 .决定系数.图 吡丙醚浓度与峰面积线性图 .分析方法的精密度和准确度试验.精密度试验测定结果将甲维盐吡丙醚供试溶液经液液萃取法后 平行检测 次测得甲维盐吡丙醚试样溶液中吡丙醚浓度的平均值为.标准偏差为.变异系数为.表明试验方法重现性好精密度较高.准确度试验测定结果将经液液萃取法提取的加标样品在流动相为甲醇乙腈水()、流速.、柱温、等度洗脱、检测波长、进样体积为 的条件下平行分析检测 次 由表 可知吡丙醚加标萃取平均回收率分别为.、.和.标准偏差分别为.、.、.变异系数分别为.、.和.均在要求范围内说明本方法的准确度较高.紫外光对吡丙醚稳定性影响的测定由表 可知当紫外照射时间达到 试样中吡丙醚残留量开始显著下降并且随着紫外照射时间的延长吡丙醚降解率也随之显著增大在照射 后降解率达.第 期廖金英等:紫外光照对甲维盐吡丙醚悬浮剂中吡丙醚稳定性的影响表 甲维盐吡丙醚试样溶液添加回收率 试样浓度/()加入试样量/标样浓度/()加入标样量/理论浓度/()实测浓度/()重复 重复 重复 回收率/.表 紫外照射对吡丙醚浓度影响 紫外照射时间/吡丙醚浓度/()重复 重复 重复 平均值降解率/.注:同列数据后不同小写字母表示 显著差异不同大写字母表示 极显著差异 小结与讨论本研究采用了液液萃取高效液相色谱法来检测紫外光照射后甲维盐吡丙醚水溶液中吡丙醚的浓度 采用振荡萃取以乙酸乙酯为萃取剂从甲维盐吡丙醚水溶液中提取分离出吡丙醚选用流动相为甲醇腈水()检测波长为 结果表明液液萃取作为前处理方法有较好的提取和纯化效果且重现性好 由此可知该方法具有操作简便、分析周期快、对试验人员的危害小、重现性好以及准确率高等优点该方法可用于吡丙醚残留分析检测吡丙醚被广泛应用于农林业害虫的防治在其使用的过程中不可避免会受到太阳光的照射而太阳光中就含有紫外光通过紫外照射稳定性试验研究结果可知紫外照射后吡丙醚的残留量随着照射时间的增加逐渐降低 谭海军等()研究中显示吡丙醚原药在光照条件下的稳定性好在 化学品测试准则第 号农药残留在贮藏日用品中的稳定性表明当降解率达到 时认为该农药残留在目标基质中不稳定 本试验中在紫外照射 后甲维盐吡丙醚水溶液中的吡丙醚降解率小于 因此可认为在短时间内的紫外光照射下其降解率不会受到太大的影响吡丙醚仍处于较稳定的状态证明其在 紫外光照条件下稳定性好 但由于吡丙醚在照射 后已有极显著下降现象因此在田间应用时仍需避免过长时间的暴晒参考文献黄燕羽王勤戴梅玉等.吡丙醚氟虫腈微囊悬浮悬浮剂的高效液相色谱分析方法.现代农药():.季仁东.基于光谱分析的典型食品农药残留检测与降解关键技术研究.江苏:南京航空航天大学.季仁东韩月王晓燕等.氟氯氰菊酯残留检测与紫外降解荧光光谱研究.南京理工大学学报():.蒋丽云徐磊.天气因素对农药药效的影响.现代农业():.武 夷 科 学 第 卷李斌殷桃张媛媛等.紫外光照射降解水中吡虫啉和啶虫脒的研究.现代食品科技():.梁方印尹相吉.吡丙醚用于宠物体外寄生虫防控的研究概况.畜牧与饲料科学():.刘超强志民田芳等.多类农药与紫外光、臭氧和高锰酸钾的反应活性研究.环境科学():.刘超强志民张涛等.紫外光和基于紫外光的高级氧化工艺降解农药的研究进展.环境科学学报():.刘建华刘文华季美娟.吡丙醚乳油的高效液相色谱分析.南通职业大学学报():.刘阳张少军陈勇达等.吡丙醚在番茄果实中的残留及消解动态.农药():.秦世鹏胡继业.田间条件下玉米中甲氨基阿维菌素苯甲酸盐和吡丙醚的残留水平与膳食风险评估.南京农业大学学报():.谭海军童益利.杀虫剂吡丙醚.现代农药():.徐逸楣.昆虫生长调节剂蚊蝇醚的开发.农药译丛():.严兴祥.含有甲胺基阿维菌素苯甲酸盐的组合物:.姚士桐郑永利许月明.甲维吡丙醚.乳油及其复配组合对烟粉虱的田间防效评价.农药科学与管理():.张爱娟卞艳丽狄春香等.高效液相色谱串联质谱法检测枣中吡丙醚和氟啶虫酰胺的残留量.山东农业科学():.张伟李国慧万宣伍等.吡丙醚甲维盐 对二代水稻二化螟的防治效果.四川农业科技():.赵广宇郭德华赵善贞等.液相色谱串联质谱法测定蔬菜水果中的吡丙醚残留量.色谱():.():.():.:.():.(/):.:.():./.():.(责任编辑:陈晓雯)第 期廖金英等:紫外光照对甲维盐吡丙醚悬浮剂中吡丙醚稳定性的影响