工科化学6章58-60.ppt

,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二层波函数本身没有明确的物理意义，但它的平方,2,代表电子在空间各点出现的概率密度。若用黑点的疏密程度来表示空间各点电子概率密度的大小，则,2,大的地方黑点较密，其概率密度大；反之,2,小的地方黑点较疏，概率密度小。在原子核外分布的小黑点，好象一团带负电的云，把原子核包起来，如同天空中的云雾一样，所以又称为电子云（,electron cloud,）。即通常把,2,在核外空间分布的图形称电子云。,第三层,第四层,第五层,*,*,*,4,试判断下列过程的,Q,、,W,、,U,、,H,、,S,、,A,、及,G,是正？负？零？还是不能确定？,（,1,）,I.G.,从,V,1,自由膨胀到,V,2,，以气体为系统；,（,2,）在,adia,.,、定容的容器中，两种,I.G.,掺合，以容器为系统（混合前,T,、,p,相同）。,5,试辨别以下计算,S,的方法是否正确？,（,1,）某反应定压热效应,r,H,除以反应温度,T,，即得,r,S,=,r,H,/,T,；（,2,）定压下用电炉加热某物质，则此过程的,S,=,C,p,d,T,/,T,。,6,判断下列变化中系统的,S,、,A,及,G,是正？负？零？还是不能确定？,（,1,）在,100,，,101.3kPa,下，水变为水蒸气，以蒸气和水为系统；（,2,）在,adia,.,、定容的容器中，两种温度不同的,I.G.,掺合。,2/6/2025,1,7,下列说法正确与否？为什么？,（,1,）可逆过程中熵值不变；,（,2,）,d,G,=,-,S,d,T,+,V,d,p,对于在（）,T.,p,下进行的化学变化或相变化，,d,G,=0,；,（,3,）凡是,S,0,，或,A,0,，或,G,0,的过程均为自发过程；,（,4,）对在定温定压下的相变过程：,S,=,H,相变,/,T,；,（,5,）自发过程中，系统,A,，,G,的减少值在数值上等于系统在可逆过程中所能做的最小功；,（,6,）若某反应的,G,0,，则该过程必不可能发生。,2/6/2025,2,8,下列等式中，哪些是正确的，哪些是错误的？,已知由,1,态至,2,态有甲、乙、丙、丁四条途径可循，甲、乙两途径可逆，而丙丁两途径不可逆，则：,12,(d,Q,/,T,),甲,=,12,(d,Q,/,T,),乙,=,12,(d,Q,/,T,),丙,=,12,(d,Q,/,T,),丁,S,甲,=,S,乙,=,S,丙,=,S,丁,2/6/2025,3,第十二节稀溶液的依数性,依数性,(,colligative,properties),稀,溶液中溶剂蒸气压下降、凝固点降低,(,从溶液中析出固体,纯,溶剂,),、沸点升高,(,溶质不挥发,),和渗透压的现象,一、蒸气压降低,意义,溶剂的蒸气压下降 只与溶质的摩尔分数 成正比，与溶质的本性无关,2/6/2025,4,二、凝固点降低,(,不生成固溶体,),基本概念,凝固点定外压下，液态物质析出固态的平衡温度,三相点,(triple point),纯液态物质在其饱和蒸气压下的凝固点。即单组分气,-,液,-,固三相平衡的温度,凝固点降低的原理,2/6/2025,5,凝固点降低,(freezing point,lowerling,）,与溶液组成的关系,2/6/2025,6,溶剂,水,醋酸,苯,萘,环己烷,樟脑,K,f,/Kmol,-1,kg,1.86,3.90,5.10,7.0,20,40,2/6/2025,7,例,6.10,在,25.00g,的苯中溶入,0.245g,苯甲酸，测得凝固点降低,T,f,=0.2048K,。,凝固时析出纯固态苯，求苯甲酸在苯中的分子式。,解：由表,6.1,查得苯的,K,f,=5.10 Kmol,-1,kg,已知苯甲酸,C,6,H,5,COOH,的摩尔质量为,12210,-3,kgmol,-1,，故它在苯中的分子式为,(C,6,H,5,COOH),2,2/6/2025,8,三、沸点升高,(,溶质不挥发,),定义,液体饱和蒸气压等于外压的温度称沸点。,p(,外,)=101.325kPa,时的沸点称为正常沸点，简称,沸点,溶剂,A,中加入不挥发的溶质,B,，,溶液的蒸气压低于同温度下纯溶剂的饱和蒸气压，称沸点升高,(boiling-point elevation),2/6/2025,9,四、渗透压,定义,半透膜天然或人造的膜（亚铁氰化铜膜只允许水而不允许水中糖分子透过，动物的膀胱可以让水分子透过，却不让摩尔质量大的溶质或胶体粒子透过）称为半透膜,渗透压,公式,2/6/2025,10,例,6.11,测得,30,时蔗糖水溶液的渗透压,=252.0kPa,。,试求：,(1),此溶液中蔗糖的质量摩,尔浓度,b,；,(2),沸点升高值,T,b,；,凝固点降低值,T,f,。已知题给溶液的密度,=1000kgm,-3,。,解：,(1),（,2,）已知水的,K,b,=0.52K,mol,-1,=(0.520.10)K=0.052K,已知水的,K,f,=1.86 Kmol-1kg,，,=(1.860.10)K=0.186K,2/6/2025,11,