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傣药竹叶兰的化学成分研究
刘美凤1,丁　怡2,杜力军2
(1.广州奇星药业有限公司,广东广州　510310; 2.清华大学生物科学与技术系,北京　100084)
　　竹叶兰Arundina graminifolia(D. Don)
Hochr.为兰科竹叶兰属植物,别名长杆兰,草姜,山
荸荠,竹兰,禾叶竹叶兰,文哈海(傣名),广泛分布于
热带和亚热带地区,植物资源丰富,为西双版纳地区
傣族人民常用的植物药。其药用部位为根茎和茎叶,
用于治疗黄疸,热淋,脚气水肿,疝气腹痛,风湿痹
痛,胃痛,尿路感染,毒蛇咬伤,疮痈肿毒,跌打损伤
等[1]。初步的活性筛选结果显示,竹叶兰乙醇提取物
具有较好抑制肿瘤(Bel-7402和BGC-823)的活性,
为了阐明竹叶兰确切的活性成分,笔者首次对云南
产竹叶兰的干燥根茎进行了系统的化学成分研究,
从其乙醇提取物中的醋酸乙酯部位分离得到2个新
化合物arundinan[2-(对-羟基苄基)-3-羟基-5-甲氧
基联苄][2]和arundinaol[1-(对-羟基苄基)-7-羟基-
2,4-二甲氧基-9,10-二氢菲][3],以及一系列菲类母
核结构的化合物[4]。
继续对竹叶兰进行化学成分研究的过程中,从
其乙醇提取物中的醋酸乙酯和正丁醇部位分离得到
9个化合物,分别为1,2-邻苯二甲酸-二(2-甲基庚
酯)[1,2-benzendicarboxylic acid bis (2-methylhep-
tyl ester)Ⅰ]、反式阿魏酸二十三烷酯[(2E),2-
propenoic acid, 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-
tricosyl esterⅡ]、反式阿魏酸二十六烷酯[(2E),2-
propenoic acid, 3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-
hexacosyl esterⅢ]、反式阿魏酸[(2E),2-propenoic
acid,3-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)Ⅳ]、十六烷
酸(hexadecanoyl acidⅤ)、β-谷甾醇(β-sitosterol
Ⅵ)、豆甾醇(stigmasterolⅦ)、葡萄糖(glucoseⅧ)、
蔗糖(sucroseⅨ),这9个化合物均为首次从竹叶兰
植物中分离得到。
1　仪器与材料
熔点用X-4数字显示显微熔点测定仪测定;
PERKIN-ELMER GX-FTIR型红外光谱仪,KBr
压片;核磁共振谱用Bruker AM 500型核磁共振仪
测定,TMS为内标物;质谱EI-MS用AEI MS-50
SD90型质谱仪测定;色谱用硅胶H(100～200目,
200～300目)均为青岛海洋化工厂产品;Sephadex
LH-20为Pharmacia公司产品进口分装,购自金欧
亚科技发展有限公司;Silica gel 60 F254高效薄层板
和反相高效薄层板为德国Merck公司产品。本实验
样品为2002年4月采自云南省西双版纳地区,经中
国科学院昆明植物研究所杨崇仁教授鉴定为A.
graminifolia,留样于清华大学生命科学与技术系药
物药理研究室(编号:02041)。
2　提取与分离
竹叶兰干燥根茎(4 kg)粉碎,95%乙醇回流提
取3次,提取液合并,减压浓缩,与硅胶(100～200
目)拌样后,置索氏提取器中,依次用石油醚、醋酸乙
酯、丙酮、甲醇回流提取。醋酸乙酯提取物经硅胶
(200～300目)柱色谱,石油醚-醋酸乙酯(100∶1～
1∶100)梯度洗脱,各流份反复用硅胶和Sephadex
LH-20纯化,得到化合物Ⅰ(400 mg)、Ⅱ(30 mg)、
Ⅲ(10 mg)、Ⅳ(50 mg)、Ⅴ(50 mg)、Ⅵ(20 mg)和Ⅶ
(10 mg);丙酮提取物经硅胶(200～300目)柱色谱,
氯仿-甲醇(100∶0～0∶100)梯度洗脱,得到无色晶
体Ⅷ(200 mg)和Ⅸ(120 mg)。
3　鉴定
化合物Ⅰ:黄色油状物,易溶于丙酮。EI-MSm/
z:390 [M]+, 350 [CH3(CH2)22CH= CH]+, 166
[C6H4(COOH)2]+,140[CH3(CH2)7CH=CH]+,
125,111,97,83,69,57,43。1H-NMR(CDCl3)δ:7.68
(2H,dd,J=9.0,2.0 Hz,H-3,6),7.50(2H,dd,J=
9.0,2.0 Hz,H-4,5),4.19(4H,m,-O-CH2-,H-1′),
1.66(2H,m,-C*H(CH2)3,H-2′),1.30(18H,m,
J=6.5 Hz,-CH2CH2-,H-3′,4′),0.88(12H,q,J=
7.0 Hz,-CH3,H-7′,8′)。13C-NMR(CDCl3)δ:167.0
[-(COO)2-,C-1,8],132.4(C-2,7),130.8(C-4,5),
128.7(C-3,6),68.0(-O-CH2-,C-1′),38.6[-C*H
(CH2)3,C-2′],30.3(-CH2-,C-3′),28.8(-CH2-,C-
4′),23.7～22.9(-CH2-,C-5′,6′),14.0(-CH2,C-
CDCl3)δ:4.19(H-
1′)/167.0(C-1),38.6(C-2′),30.3(C-3′),10.9(C-
8′)。该化合物的NMR数据与文献报道[5]的1,2-邻
苯二甲酸-二(2-甲基庚酯)基本一致,故鉴定化合物
Ⅰ为1,2-邻苯二甲酸-二(2-甲基庚酯)。
化合物Ⅱ:白色粉末,易溶于氯仿,mp 56～
58℃。EI-MS (Pos.)m/z:516[M]+。1H-NMR
(CDCl3)δ:7.60(1H,d,J=16.0 Hz,H-7),7.09
(1H,dd,J=8.0,2.0 Hz,H-6),7.40(1H,d,J=2.0
Hz,H-2),6.90(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.30(1H,
d,J=16.0 Hz,H-8),4.16(2H,t,J=7.0 Hz,H-
1′), 3.93 (3H, s, OCH3), 1.68 (2H, m, H-2′),
1.21～1.43(多个H,m),0.82(3H,t,J=7.0 Hz,
CH3)。该化合物理化常数和NMR数据与文献报道[6]
的反式-2-丙烯酸,3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-二十三
烷酯(反式阿魏酸二十三烷酯)基本一致,结合EI-MS
数据,鉴定化合物Ⅱ为反式阿魏酸二十三烷酯。
化合物Ⅲ:白色粉末,易溶于氯仿。EI-MS
(Pos.)m/z:558[M]+。其NMR数据与文献报道[6]
的反式-2-丙烯酸,3-(4-羟基-3-甲氧基苯基)-二十
六烷酯(反式阿魏酸二十六烷酯)基本一致,结合EI-
MS数据,鉴定化合物Ⅲ为反式阿魏酸二十六烷酯。
化合物Ⅳ:白色粉末,易溶于氯仿、丙酮,mp
170～172℃。EI-MSm/z:194[M]+。1H-NMR(CD-
COCD3)δ:7.60(1H,d,J=16.0 Hz,H-7),7.36
(1H,d,J=2.0 Hz,H-2),7.10(1H,dd,J=8.0,2.0
Hz,H-6),6.88(1H,d,J=8.0 Hz,H-5),6.35(1H,
d,J=16.0 Hz,H-8),3.91(3H,s,OCH3),该化合物
理化常数和NMR数据与文献报道[7]的反式阿魏酸
基本一致,故鉴定化合物Ⅳ为反式阿魏酸。
化合物Ⅴ:白色粉末,mp 61～62℃。1H-NMR
(CDCl3)δ: 10.41 (COOH), 2.28 (2H, t,J= 7.5
Hz,-CH2-CH*2-COOH ), 1.60 ( 2H, m,-
(CH*2CH2CH2)n-),1.20～1.41(多个H,m,H×
12),0.86(3H,t,J=7.0 Hz,CH3)。13C-NMR(CD-
Cl3)δ:174.2(COOH),33.8～23.0[(CH2)×14],
14.0(CH3)。鉴定化合物Ⅴ为十六烷酸。
化合物Ⅵ:白色固体,易溶于氯仿,mp 137～
139℃。薄层色谱Rf值及显色与β-谷甾醇均相同,与
β-谷甾醇对照品混合熔点不下降,1H-NMR数据与β-
谷甾醇标准图谱一致,所以鉴定化合物Ⅵ为β-谷甾
醇。
化合物Ⅶ:白色结晶,易溶于氯仿,mp 171～
172℃。薄层色谱Rf值及显色与豆甾醇一致,与豆
甾醇对照品混合熔点不下降,所以鉴定化合物Ⅶ为
豆甾醇。
化合物Ⅷ:无色长方状结晶,mp 184～186℃。
红外光谱、薄层色谱Rf值和mp与葡萄糖标准品一
致,故鉴定化合物Ⅷ为葡萄糖。
化合物Ⅸ:白色结晶,mp 173～175℃。PC与
TLC检识与蔗糖对照品一致。薄层色谱与质谱数据
证实化合物Ⅸ为蔗糖。
致谢:核磁共振谱由北京微量化学研究所代测,
质谱由中国科学院化学所代测。
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《中草药》杂志被评为“第五届中国百种杰出学术期刊”
2006年10月27日中国科学技术信息研究所公布了“第五届中国百种杰出学术期刊”名单,《中草药》杂
志获此殊荣——“第五届中国百种杰出学术期刊”。这个名单是按照期刊指标评价体系对重要指标(影响因
子、总被引频次、他引总引比、基金论文比和即年指标)进行打分的结果,并在近几年来召开了20余场专家研
讨会,对评价指标不断进行推敲和改进而评出的。
摘引自中国科学技术信息研究所《2005年度中国科技论文统计与分析年度研究报告》
·677·中草药　Chinese Traditional and Herbal Drugs　第38卷第5期2007年5月