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单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,永停滴定法,何所谓永停滴定法,永停滴定法又称死停滴定法(,dead-stop titration,),(,死停终点法,),,是把两个相同的铂电极(或者其他金,属电极)插入滴定溶液中,在两个电极之间外加一小,电压,观察滴定过程中通过两个电极间的电流突变,,根据电流的变化情况确定滴定终点。,它是氧化还原滴定和电位分析的完美结合。,永停滴定法装置简单,准确度高,确定终点方法简便。,价钱便宜、量又足,我们一直都用它,永停滴定法的特点,铂,铂,(,10200mV,),铂,铂,看我,72,变,永停滴定法的原理,若溶液中同时存在某氧化还原对的氧化,型及其对应的还原型物质,在此溶液中插入铂,电极,按照,Nernst,方程式,铂电极将反映出,I,2,/I,-,电对的电极电位。,铂,铂,(,10200mV,),正端:,2I,-,I,2,+2e,负端:,I,2,I,2,+2e,I,2,I,-,铂,铂,像,I,2,/I,-,这样的电对,于双铂电极构成电池,给一很小的外加电压时就能发生电解反应,称为,可逆电对,。,若溶液的电对是,S,4,O,6,2-,/S,2,O,3,2-,同样插入两支铂电极,同样给一很小的外加电压,但并没有电解反应发生,这种电对叫做,不可逆电对,。,只有当两个铂电极之间的外加电压很大时,由于发生其他电极反应才发生电解。,电对的分类,本节目分三部分,1.,不可逆滴定可逆,2.,可逆滴定不可逆,3.,不可逆滴定不可逆,铂,铂,(,1015mV,),铂,铂,Na,2,S,2,O,3,I,2,在等当点前溶液中存在,I,2,及,I,-,离子,有电流通过两极,等当点后溶液中只有,S,4,O,6,2-,/S,2,O,3,2-,及,I,-,,无电解反应发生,电流降到最低点并停滞不动。滴定过程中的电流变化如图所示。,不可逆滴定可逆,铂,铂,Na,2,S,2,O,3,铂,铂,I,2,在等当点前溶液中只有,S,4,O,6,2-,/S,2,O,3,2-,不可逆电对,虽然有外加电压,电极上也不能发生电解反应。,达到等当点并稍过量一点,I,2,后,因溶液中存在,I,2,/I,-,可逆电对的两者,电极上发生电解反应,有电流通过电极,电流计发生偏转,说明达到终点。,过等当点后随着,I,2,浓度的逐渐增加,电解点列也逐渐增大。滴定过程中的电流变化情况如图所示。,(,1015mV,),可逆滴定不可逆,铂,铂,Fe,2+,铂,铂,继续加入,Ge,4+,离子,,Fe,2+,离子浓度逐渐下降;电流,也逐渐下降;达到终点时电流降至最低点。加入过量的,Ge,4+,离子时,由于溶液中共存有,Ge,4+,和,Ge,3+,这一可逆电对,电流又开始上升。,Ge,4+,(,1015mV,),不可逆滴定不可逆,开始滴定前溶液中只有,Fe,2+,离子,因无,Fe,3+,离子存在,阴极上不可能有还原反应发生,所以无电解反应发生,无电流通过。,当,Ge,4+,离子不断滴入时,,Fe,3+,离子不断增加,因,Fe,3+,/Fe,2+,可逆,电流不断增加;当,Fe,2+,=Fe,3+,时,电流达最大值;,就这么结束了?,节目太棒了!,真不可思议,此课件下载可自行编辑修改,仅供参考!感谢您的支持,我们努力做得更好!谢谢,
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